Поликарбонаты реакция с полиэфирами

Поликарбонатами называют полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений жирного и ароматического рядов. Одним из способов получения поликарбонатов является реакция дифенилолпропана с фосгеном [c.38]

Процесс поликонденсации проводят в токе инертного газа с применением на определенном этапе вакуума для более полного удаления низкомолекулярных продуктов реакции и получения полимеров высокой молекулярной массы. Молекулярная масса образующегося полиэфира может быть различна в зависимости от соотношения исходных компонентов и их функциональности. Если используют малолетучие компоненты, полиэфиры наибольшей молекулярной массы получают при эквимолярном соотношении исходных веществ. Из термопластичных полиэфиров наибольший интерес представляют полиэтилентерефталат и поликарбонаты. [c.83]

Большинство гетероцепных полимеров образуется с помощью реакций поликонденсации бифункциональных органических молекул. Известнейшие из этих продуктов — полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и поликарбонаты (табл. 2). [c.27]

Гидролитическая деструкция играет существенную роль, если гидролиз потенциально оказывается основной реакцией в разрыве связей, например в полиэфирах и поликарбонатах. Атака молекулой воды может осуществиться быстро, если температура достаточно высока эффективность атаки кислотами зависит от активности кислот и температуры. Деструкция под действием щелочных соединений определяется возможностью проникновения в полимер данного гидролитического агента аммоний и амины могут приводить к гораздо более интенсивному гидролизу по сравнению, например, с каустической содой, поскольку последняя атакует главным образом поверхность соединения. Аморфные участки полимера подвергаются атаке быстрее всего, но и кристаллические области тоже подвергаются атаке гидролитических агентов. [c.360]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

Дифенилолпропан — 2,2-б с (м-оксифенил) пропан— используют в промышленности для синтеза поликарбонатов— полиэфиров угольной кислоты, отличающихся высокой теплостойкостью и ценными физико-механическими свойствами. Напишите уравнение реакции поликонденсации дифенилолпропана с фосгеном (в присутствии водного раствора щелочи). [c.210]

Исследованию термодеструкции полиарилатов предшествовали работы по изучению механизма распада сложных полиэфиров на основе гликолей, а также поликарбоната под действием высоких температур. Интенсивная термодеструкция поликарбоната начинается при температурах выше 400° С и сопровождается выделением газообразных продуктов, в состав которых входят окислы углерода, метан, этан, этилен и т. д. Основная реакция, протекающая при термодеструкции, разрыв сложноэфирных связей с выделением окислов углерода [c.147]

Полимерные сложные эфиры составляют больщой класс высокомолекулярных соединений и являются продуктами поликонденсацин спиртов и кислот. Если для реакции поликонденсации используются двухатомные спирты и двухосновные кислоты, то образуются полиэфиры с линейным строением их цепных молекул. К их числу относятся, в частности, полиэтилентерефталат (терилен, лавсан), поликарбонаты, о которых уже говорилось в главе о полимерных пленках (глава вторая), и большое количество других синтетических полимеров. Исходные продукты для их синтеза имеют по две реакционноспособные группы, в результате чего и возникают полимеры линейного строения. [c.138]

Высокомолекулярные соединения получают также по реакции поликонденсации в результате последовательного взаимодействия молекул, содержащих реакционно способные группы. При этом происходит образование высокомолекулярного соединения и в качестве побочного продукта в большинстве случаев выделяется вода. Элементарный состав получаемого по реакции поликонденсации высокомолекулярного соединения отличается от исходных соединений и, как правило, имеет меньший молекулярный вес, чем соединения, полученные полимеризацией. По реакции поликонденсации получают линейные полимеры полиамиды, полиэфиры, поликарбонаты, кремнийорганические полимеры и высокомолекулярные соединения, имеющие сетчатую структуру, как например продукты поликонденсации формальдегида с фенолами, мочевиной, меламином, а также фталевой кислоты с глицерином. [c.241]

Для получения поликарбонатов могут быть использованы известные реакции, применяемые для синтеза полиэфиров. [c.47]

Поскольку поликонденсация является экзотермической реакцией, рекомендуется охлаждение реакционной смеси. Полученные растворы поликарбонатов промывают обессоленной водой и полиэфиры отделяют обычными способами, например испарением растворителя. [c.48]

Поликарбонаты также могут быть отнесены к классу полиэфиров. Общий способ их получения состоит в реакции хлорангидридов карбоновых кислот с фосгеном. Наиболее ценным из этих полимеров является поликарбонат, получаемый из бисфенола А [c.270]

Поликарбонаты — это полиэфиры угольной кислоты, получаемые взаимодействием хлорангидрпда угольной кислоты с многоатомными спиртами или дифенилами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с хлористым водородом [c.45]

Полиэфиры дифенилолпропана и уголь- ной кислоты. Поликарбонаты. Дифенилолпропан может реагировать с фосгеном, однако прямое фосгенирование дифенилолпропана при низких температурах протекает очень медленно. Повышение температуры до 150 °С приводит к заметному увеличению скорости реакции. При 80—200 °С под давлением и в присутствии катализаторов [амины или соли аминов МН(С2Н5)2, N( 21 3)3, дСНз)2МН-НС1, (СНз)2Ы—(СН2)б—М(СНз)2 и др.] образуются хлор-угольные эфиры дифенилолпропана [c.41]

Большинство гетероцепных полимеров получают по реакции поликонденсации. Наиболее известные из них —это полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, поликарбонаты. Обычно гетероцепные полимеры имеют регулярные структуры, поэтому хорошо кристаллизуются и дают прочные волокна. Примерами таких полимеров могут служить поликаиролактам (капрон, силон), полиэтиленгли-кольтерефталат (терилен, лавсан), полигексаметилендиаммнади-пинат (найлон 6,6). Капрон и найлон могут заменять металл при изготовлении детален машин (шестерни, подшипники). Полиуретаны используются для получения синтетических кау-чуков. [c.308]

Алкоголиз—расщепление полимеров под действием спиртов— характерен для полисахаридоп, сложных полиэфиров и др Катализаторы реакций алкоголика те же, что и гидролиза С наибольшей скоростью протекает алкоголиз поликарбонатов. Скорость алкоголиза алифатических сложных эфиров выше, чем ароматических [c.196]

Поликарбонаты — термопластичные полимеры на основе полиэфиров угольной кислоты и дноксисоединений жирного ряда и ароматических рядов. Лоликонденсация метод синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров), основанный на реакциях замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ (мономеров). Взаимодействие формальдегида с фенолом [c.104]

Прт этом деструктирующпм агентом могкет оказатг.ся как. мономер (при синтезе полиэфира из гликоля и /щ-карбоновой к-ты), так и низкомолекулярный продукт реакции (снирт при синтезе полиэфира из гликоля и эфи])а дикарбоновой к-ты). Наиболее быстро алкоголиз ироисходит у поликарбонатов. При переходе от алифатич. сложных полиэфиров к ароматическим скорость алкоголиза уменьшается. [c.201]

Синтез полиэфиров межфазной поликонденсацией. Метод синтеза полиэфиров межфазной поликонденсацией был с успехом использован для получения поликарбонатов и пелиарилатов. Сущность метода заключается в том, что реакция между хлорангидридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом, точнее фенолятом двухатомного фенола, происходит при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором двухатомного фе> нола. Реакция проводится обычно при интенсивном перемешивании реакционной массы при атмосферном давлении и низкой температуре (обычно при комнатной). Преимущества этого метода синтеза перед методом получения полиэфиров многочасовой поликонденсацией в токе инертного газа при повышенных температурах совершенно очевидны. Методом межфазной поликонденсации удается получить полиэфиры значительно более высокого молекулярного веса, чем в случае полимеров, получаемых поликонденсацией при повышенной температуре. Кроме того, этот метод целесообразно использовать для получения полиарилатов из термически нестойких исходных веществ и веществ, содержа- [c.195]

Среди других работ, посвященных исследованию механизма термоокислительной деструкции полиэфиров, наибольший интерес представляет работа Ли , в которой изучена термоокислительная деструкция поликарбоната в температурном интервале 300—320 °С. Кажущаяся энергия активации процесса разрыва цепи равна 35 ккалЫоль. Автор предлагает следующую схему деструкции. Под действием кислорода отрывается атом водорода изопропилиденовой группы, что приводит к возникновению нестабильных радикалов, которые при последующей перегруппировке и окислении дают гидроперекиси. При температуре выше 300 °С гидроперекись инициирует цепную реакцию, приводящую к образованию реакционноспособных гидроксильных и алкоксильных радикалов. Установлено, что при повышении температуры до 380 °С протекают также процессы деполимеризации. [c.77]

Во-вторых, реакция образования полифениловых эфиров протекает, вероятно, не в органической фазе, а на границе раздела фаз или в водной фазе. Из полиэфиров наибольший интерес представляют поликарбонаты и полиарилаты. Первые получаются из бис-фенолов и хлорангидрида угольной кислоты (фосгена). При синтезе полиарилатов используют бис-фенолы и хлорангидриды ароматических дикаброновых кислот, например терефталевой и изофталевой. [c.219]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Высокая реакционная способность поликарбоната в расплавленном состоянии при температуре около 300° и выше, проявляющаяся, в частности, в реакциях дополпительной конденсации и выравнивания, не ограничивается этими примерами. В результате сплавления со сложным полиэфиром, политере-фталатом 2,2-бис-(4-оксифенил)пропана [c.49]

Процессы поликонденсации проводятся в расплаве, в растворе и на поверхности раздела фаз. В последнем методе гетерогенной поликонденсации наблюдаются высокие константы скоростей реакции. Различными 1дКЮ методами поликонденсации получают по- 2,0 лиамиды, полиэфиры, полиуретаны, поликарбонаты и некоторые другие классы полимеров. Модификацией имеющихся полимеров можно быстрее и экономичнее получить новые полимерные материалы. В промышленности используют следующие методы модификации 1) изменение химического строения макромолекул полимера (химическая модификация) 2) изменение физической структуры полимера без изменения его молекулярной массы и химического строения (структурная модификация) [c.223]

Поликарбонаты общей формулы [—О—К—ОСО—] представляют собой сложные полиэфиры угольной кислоты и ароматических дигидроксисоединений. В промышленности поликарбонаты получают по реакции поликоиденсации (переэтерифика-ция, или фосгенирование). [c.76]

Поликонденсаты в результате обратимости реакции образования могут снова разлагаться до исходных веществ. К поликонденсационным материалам относятся полиамиды, полиэфиры, поликарбонаты, поликарбамиды, полиуретаны. Для практического использования имеют значение способы расщепления полиэтилентерефталата (ПЭТФ), полиамидов и вспененных полиуретанов. Продукты расщепления используют снова в качестве сырья для проведения процесса поликонденсации или как добавки к первичному материалу. Однако имеющиеся в этих, продуктах примеси часто не позволяют получать высококачественные полимерные изделия, например волокна, но чистота их достаточна для изготовления литьевых масс, легкоплавких и растворимых клеев. [c.158]

Прививку к шерсти путем видоизмененной полимеризации на границе раздела фаз использовали также для получения привитых полимочевин, полиуретанов, полиэфиров и поликарбонатов, а тaкнie различных сополимеров. Например, при использовании в этой реакции диаминов и бис-хлорформиатов были получены привитые полиуретаны, а при взаимодействии диаминов и диизоцианатов были получены полимочевины. [c.421]

С целью ускорения реакции взаимодействия хлоранхидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями (I ликолями, бисфенолами) изучали возможность катализа их различными соединениями. Увеличение молекулярной массы и выхода полиарилата при поликонденсации хлоран-гидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина в присутствии триэтиламина (при мольном соотношении 1 1 2) в растворе дихлорэтана при 50 С заканчивается через 5 мин, а при 20 " С - через 60 мин после начала реакции, в то время как без катализатора реакция протекает гораздо медленнее даже при значительно более высоких температурах [114-115]. На практике наиболее широко применяется триэтила-мин, реже - пиридин, диме гилциклогексиламин, диэтилани-лнн. Протекание реакции в значительной степени зависит от количества применяемого катализатора. При использовании сильноосновных третичных аминов, например триэтила.мина (рА = 10,87), для синтеза полиэфиров на основе бисфенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот хорошие результаты получены при мольном соотношении амина и бисфенола, равном 2 ], Количество триэтиламина оказывает существенное влияние на выход и молекулярную массу полиарилата (рис. 1.2) [115]. Слабоосновные амины, например пиридин, применяются в большем количестве. Так. оптимальное мольное соотношение амина и бисфенола при синтезе поликарбонатов составляет 3 1 [18]. [c.49]

По кинетическим закономерностям этот метод поликонденса-Ц.ИИ близок к межфазной конденсации на границе раздела жидкость — жидкость, поскольку концентрация реагирующих веществ в зоне реакции также определяется скоростью диффузии реагентор к поверхности соприкосновения фаз. Метод поликонденсации с использованием газообразных реаге нтов нередко является наиболее приемлемым. Сохраняя все преимущества межфазной поликонденсации, он позволяет получать фторированные полиамиды и полиэфиры, что недостижимо при использовании других методов.. Этот метод удобен при получении таких важных и распространенных полимеров, как поликарбонаты и полимочевины (на основе дихлорангидрида угольной кислоты). [c.257]