Восстановление хлора соединений

Следовательно, при совместном присутствии бихромата и молибденовой кислоты концентрации их могут быть по 0,1 г/л, что достаточно для предотвращения процесса восстановления кислородных соединений хлора на катоде. [c.87]

Во вторую группу входят реакции, в которых восстановление органических соединений сопровождается выделением веществ, содержащих атомы кислорода, азота, серы, хлора и т. д. [c.10]

Селективное восстановление тройных связей в присутствии других функциональных групп обычно не вызывает трудностей, поскольку тройные связи гидрируются значительно легче других групп. Такая селективность наблюдается в присутствии оксо-, гидрокси-, циано-, нитро- и карбоксигрупп и атома хлора в случае как гетерогенных [2], так и гомогенных катализаторов [13]. Для селективного восстановления таких соединений можно использовать любой из описанных выше гетерогенных катализаторов. Ацетиленовые спирты, получаемые конденсацией алкинов с карбонильными соединениями, легко восстанавливаются до ненасыщенных или насыщенных спиртов [29, 30]. [c.262]

Несколько отличной областью применения электрохимических методов в органическом синтезе является восстановление органических соединений амальгамой натрия в аппаратах-разлагателях при производстве хлора с применением ртутных катодов. Однако в настоящей главе рассматриваются только процессы прямого электрохимического синтеза органических соединений. Поскольку эффективность амальгамных методов определяется главным образом конъюнктурой производства хлора и щелочи, она должна разбираться в непосредственной связи с так называемой, проблемой щелочного балласта . [c.444]

Деполяризатором катодного процесса может служить кислород, подаваемый через поры электрода (яп. пат. 27741 ка-над, пат. 755602), Для получения хлората с высоким выходом по току необходимо ограничить восстановление кислородных соединений хлора, что достигается введением в раствор бихромата, повышающего потенциал восстановления этих соединений до более отрицательных значений, чем потенциал выделения водорода. Это приводит к уменьшению потерь от восстановления на катоде до 0,5—3% [62]. [c.85]

Методы количественного анализа пестицидов предусмотрены государственными стандартными пли временными техническими условиями (ВТУ). В основе количественного анализа пестицидов лежат общие методы, рассмотренные выше (весовой метод, методы нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления). Органические соединения обычно разрушают до ионов содержание хлорорганических препаратов определяют по количеству хлора в растворе, а фосфорорганических — по количеству фосфора. [c.503]

Физико-химический метод дехлорирования воды заключается в сорбции хлора, хлорноватистой кислоты или хлораминов активированным углем. Сорбция соединений хлора активированным углем сопровождается и химическим взаимодействием, в результате которого возможно восстановление хлора и хлорноватистой кислоты до х.лоридов и окисление углерода до диоксида [c.156]

Как уже сообщалось ранее [I], каталитическое восстановление хлор- и дихлорнитробензолов сопровождается дегалогенированием и поэтому в качестве катализаторов в этих процессах могут быть использованы лишь элементы или соединения, нерастворимые в соляной кислоте. [c.63]

Для получения хлората с высоким выходом по току необходимо ограничить восстановление кислородных соединений хлора, что достигается введением в раствор добавок бихромата, повышающих потенциал, при котором происходит восстановление указанных соединений, до значений, более отрицательных, чем потенциал выделения водорода. [c.159]

Под непрямым восстановлением органических соединений обычно подразумевают восстановление амальгамами щелочных металлов. Этот метод давно и довольно широко применяется в лабораторном органическом синтезе, а некоторые соединения восстанавливаются амальгамами и в промышленных масштабах. В связи с тем что в настоящее время во всех крупных странах мира преимущественное развитие получает электрохимический метод производства хлора и каустической соды с ртутными катодами, при котором в качестве промежуточных продуктов образуются огромные количества амальгам щелочных металлов и, в частности, амальгамы натрия [1, 2], все настоятельнее становится необходимость более широкого внедрения амальгамного способа восстановления органических соединений в промышленность. [c.219]

Промышленное амальгамное восстановление органических соединений чаще всего проводится в сочетании с основным процессом— получением хлора по ртутному методу. Процесс ведется в обыч- [c.247]

Сурьма, висмут и их соединения. Сурьма — белый, хрупкий металл с плотностью 6680 кг/м . Висмут — металл с красноватым отливом, хрупкий, легкоплавкий (температура его плавления 271°С.) Сурьма легко соединяется с хлором с выделением большого количества теплоты, образуя хлориды 5ЬС1з и 5ЬС15. Порошкообразный висмут соединяется с хлором со вспышкой. Подобно гидриду мышьяка, гидрид сурьмы (стибин) может быть получен при восстановлении сурьмянистых соединений атомарным водородом [c.338]

Из приведенного обзора реакций промышленного использования амальгам щелочных металлов для восстановления органических соединений видно, что шире всего этот метод применяется в ФРГ. Это и понятно, если учесть, что в ФРГ по ртутному методу уже к 1956 г. получалось свыше 90% всего производимого хлора [1]. Общий объем производства хлора к 1960 г. в ФРГ составил 658 тыс. т [1]. Легко подсчитать, что при этом было получено 380 тыс. т натрия в виде амальгамы. [c.252]

Если учесть, что хлор потребляется промышленностью в больших количествах, чем каустическая сода, то естественным является возникновение проблемы щелочного балласта , в связи с чем изыскиваются различные пути использования амальгам. Одним из перспективных направлений является применение их для восстановления органических соединений. [c.252]

Сурьма, висмут и их соединения. Сурьма — белый, хрупкий металл с плотностью 6,68 г/см , служит главным образом для изготовления сплавов (баббиты, типографские сплавы). Висмут — металл с красноватым отливом, хрупкий, легкоплавкий (температура его плавления 27Г°С) его используют главным образом для изготовления легкоплавких сплавов. Сурьма легко соединяется с хлором с выделением большого количества теплоты, образуя 5ЬС1з и ЗЬСЬ. Порошкообразный висмут соединяется с хлором со вспышкой. Подобно мышьяковистому водороду, сурьмянистый водород (стибин) может быть получен при восстановлении сурьмянистых соединений атомарным водородом [c.268]

Среди большого числа синтезов, реализуемых с помощью амальгам щелочных металлов, немало таких, которые уже технически оформлены и применяются в промышленности. Оптимальным про-мышленны.м решением вопроса амальгамного восстановления органических соединений является осуществление тех реакций, которые можно проводить в сочетании с процессом получения хлора по ртутному методу, потому что в этом производстве амальгама натрия получается в виде промежуточного продукта в очень больших количествах. При возможности, осуществления такого сочетания процесс ведется в обычных разлагателях, горизонтальных или башенных, отличающихся небольшими конструктивными изменениями [6]. [c.553]

Следовательно, при электролизе с ионитовым катодом в Ыа-форме расход электроэнергии уменьшается (за счет повышения выхода по току вследствие снижения потерь от восстановления) на 26—73% по сравнению с расходом на катодах, применяемых в промышленности. Отметим, что ионитовый катод в Н-форме, по-видимому, может быть применен в производстве хлоратов при электролизе растворов без добавок, обычно вводимых, чтобы предотвратить восстановление кислородных соединений хлора на катоде. [c.17]

Наряду с выделением водорода на ртутном катоде протекают реакции восстановления хлора и хлорокисных соединений, приводящие к снижению выхода по току щелочного металла [c.85]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Нитрометан - апротонный растворитель, с помощью которого можно проводить измерения в широкой области потенциалов. Он находится в жидком состоянии в интервале температур от -29 до +101°С. Диэлектрическая постоянная нитрометана (37) выше, чем у большинства органических растворителей. Несмотря на это, нитрометан не очень хорошо растворяет органические соединения. Кроме того, он реагирует с кислотами и щелочами. Этот растворитель применялся для окисления и восстановления органических соединений, особенно активных соединений хлора, например трихлоризоциановой кислоты, которая реагирует со многими другими растворителями [1. [c.45]

Так как обыкновенно галоидопроизводные аминов готовят из амино- и иминосоединений (см. стр. 675), то редко приходится иметь дело с восстановлением галоидосоединений в амииосоедине-ния. Но существует несколько случаев, когда ставится Узкая задача. Так, э ф и р иминоугольной к и с л о т ы большей частью можно получить только восстановлением соответствуюш,его хлор-соединения. Здесь, так же как и в других подобных случаях, когда дело идет о замене водородом галоида, связанного с азотом, оказывает большую услугу щелочной раствор мышьяковистой кислоты [c.556]

Восстановление галогенидов. X. х, (полученный восстановлением хлорида хрома(П1) цинковой пылью) использовали для восстановления хлора в жзо-положении соединения (1). Последнее получали реакцией Дильса — Альдера цнклопентаднена и тиофосгена с последующим окислением сульфидной группы до сульфоновой [2]. [c.335]

При энергичном восстановлении этих соединений два остатка фенарсазина соединяются атомами мышьяка, и образуется гетероциклический аналог какодила При действии Гриньяровских комплексов на адамсит —хлор замещается радикалом, и образуются третичные арсины Они же образуются при введении в реакцию получения адамсита вместо хлористого мышьяка первичных дихлорарсинов . Описан целый ряд производных фенарсазина с заместителями в бензольных ядрах 22,24 1 3 них интересны аминопроизводные, хлор-гидраты которых обладают чрезвычайно сильными раздражающими свойствами [c.191]

Полярографические потенциалы полуволны этих соединений отличаются незначительно. Анализ продуктов показал, что при восстановлении (XXXI) образуются эндо- и э/сзо-хлорзамещенные в отношении 3 1. При восстановлении (XXXII) эндо- и экзо-хлор-замеш,ённые образуются в отношении 1 3. Такой же результат должен был бы получаться и при восстановлении бромсодержащего соединения с сохранением конфигурации, независимо от того, в каком положении находился атом брома — в эндо или экзо. Для этой реакции предложена схема, аналогичная представленной уравнениями (7.10) — (7.15). [c.207]

Для окисления применяют свежеприготовленный раствор персульфата 95%-ной чистоты (стр. 61). Во всех случаях анализируемый раствор следует кипятить 8—10 мин, чтобы обеспечить полное окисление хрома и разложение избытка персульфата. Марганец при этом окисляется до перманганата или двуокиси марганца, которые также необходимо разрушить до прибавления сульфата железа (II). Для этого, после разложения персульфата кипячением, на каждые 300 мл раствора прибавляют но 5 мл разбавленной (1 3) соляной кислоты и продолжают кипятить до восстановления ркисленных соединений марганца, после чего кипятят еще 5 мин для удаления хлора. Если до прибавления соляной кислоты персульфат был полностью разрушен, хромовая кислота нри этой обработке не восстанавливается. [c.593]

Металлический натрий впервые был получен в 1807 г. английским химиком Деви в результате электролиза (щелочной способ). Из-за большой энергоемкости щелочной способ получил промышленное распространение лишь в конце XIX в. До этого металлический натрий получали химическим восстановлением его соединений углеродом или расплавленным чугуном при высокой температуре. С первой четверти текущего века щелочной способ постепенно вытесняется солевым, т. е. электролизом непосредственно расплава хлористого натрия, минуя стадию получения щелочи. Электролиз расплавленной соли ведут при 850—860 К. Для снижения температуры плавления Na l используют добавки ряда солей, в частности NaF, K l, СаС1г и др. При электролизе хлористого натрия получают также еще один ценный продукт — газообразный хлор. Поэтому в настоящее время солевой способ получения натрия практически вытеснил щелочной, не говоря уже о химических способах. Производство натрия металлического технической чистоты в нашей стране регламентируется ГОСТ 3273—75, согласно которому в готовом продукте оодержаиие натрия должно быть не менее 99,7 %, калия— не более 0,1 %, железа —не более 0.001 % и кальция—не более 0,15 %. В этом же ГОСТе содержатся правила транспортировки, хранения и требования по технике безопасности при работе с натрием. [c.37]

Кроме процесса получения хлора и гидроксида натрия ртутный катод применяется при восстановлении органических соединений. При поляризации ртути в растворах солей щелочных металлов в результате образования амальгам нулевая точка сдвигается в область потенциалов —1,7- —2,0 В [27]. Если учесть, что при этом на ртутном катоде устанавливается потенциал около —2,0 В, станет понятным, что восстановление органических соединений может идти в условиях максимальной их адсорбции. Это, как показывает опыт, приводит к образованию гндродимеров с высокими выходами. Высокие выходы димерных продуктов катодного восстановления установлеЩ) также на свинце, олове, цинке [16]. [c.12]

Если для предотвращения процесса восстановления кислородных соединений хлора на катоде необходимы малые концентрации дихромата (меньше 1 г/л), то для поддержания оптимального значеш1я pH концентрации должны быть не ниже [c.112]

Показателем снижения доли тока, расходуемой на восстановление кислородных соединений хлора, может служить увеличение выхода по току водорода на катоде. Зависимость выхода по току водорода на стальном катоде от концентрации бихромата натрия (пат. США 3535216) представлена ниже (pa TBop содержит 500 г/л Na lOa, 120 г/л Na i, 40г/лНаОН) [c.86]

Чтобы получить из сплавов золота, употребляющихся в практике, чистое золото, сплав должно растворить в царской водке и потом к раствору прибавить или железного купороса, или нагреть с раствором щавелевой кислоты. Эти раскисли-тели восстановляют золото, а не другие металлы. Хлор, соединенный с золотом, тогда действует, как свободный хлор. При этом восстановленное в металлическом состоянии золото выде- [c.315]

Единственное соединение, изолированное в достаточных для ан лиза количествах (протохлорофнлл из семян тыквы), оказалось ск рее продуктом окисления, чем продуктом восстановления хлор филла. Поэтому в качестве предполагаемых восстановленных фо1 природного хлорофилла остаются только этиолин, хлорофиллоге лейкофилл и другие гипотетические предшественники хлорофилл никогда не выделявшиеся и не изучавшиеся в чистом виде. [c.462]

Для уменьшения степени дегалогенирования Козак [106] предложил проводить восстановление хлор- и бромнитробензолов до соответствующих галогенанилинов на платиновом катализаторе в присутствии морфолина или пиперазина, а также их алкилпроиз-водных у атома азота. Азотсодержащее соединение берется в количестве 0,01—1,5 моль на 1 моль нитросоединения. Таким способом были получены 3,4- и 3,5-дихлоранилины, 3,4-дихлортолуидин, п-хлоранилин, лг-броманилин и др. По мнению автора, циклоалифатические амины препятствуют побочной реакции дегалогенирования. [c.21]

Промышленный процесс восстановления органических соединений не доллсен ухудшать основного процесса получения концентрированной каустической соды и хлора восстанавливаемые соединения и продукты восстановления не должны давать стойких соединений со ртутью, но должны быть устойчивыми к концентрированной щелочи скорость разложения амальгамы должна оставаться достаточно большой, близкой к скоростям, которые достигаются в обычных разлагателях получаемая каустическая сода должна быть чистой, иметь достаточно высокую концентрацию и легко отделяться от органических соединений. Эти требования, а также ряд других, значительно сужают круг веществ, которые можно восстанавливать в разлагателях хлорных ванн. [c.553]