Изопрен димеры

Изопрен, димеры изопрена, в частности дипентен Бутадиен, винилциклогексен, стирол [c.140]

При дегидрировании изопентана в изопрен образуется в заметных количествах побочный продукт — пиперилен (1,3-пентадиен). Димеры пиперилена применяются для синтеза ценных технических продуктов. Димеризация позволяет утилизировать пиперилен, не подвергая его при этом тщательной очистке. При димеризации пиперилена образуется смесь четырех структурных изомеров — [c.346]

В результате реакции, протекающей в среде тетрагидрофурана, литий (0,1 г), нафталин (0,03 моль), триэтиламин (0,001 моль) и изопрен (0,1 моль) при 30 °С через 8 ч образовывали с 75%-ным выходом димеры, состоящие из 43% (III), 52% (IV) и 5% других продуктов [c.166]

Рис. 8.10. Зависимость соотношения скоростей образования димера (У1) и аддуктов (из, от плотности тока в реакциях электрохимической аддитивной димеризации монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах

Продажный препарат перед употреблением следует перегнать, чтобы освободить его от димеров и полимеров изопрена, легко образующихся при хранении. Если изопрен содержит перекиси, то до перегонки препарата их необходимо разрушить, для чего последний промывают подкисленным 10%-ным раствором смешанной сернокислой соли аммония и железа (закисного). В качестве дополнительной предосторожности необходимо иметь в виду, что изопрен не следует перегонять досуха. [c.558]

Предложено [32] получать изопрен пиролизом 2-метилпентана, являющегося димером пропилена. Пропилен можно димеризовать, пропуская его над алюмосиликатным катализатором при 360° и давлении 2,8 ат. Димер после этого подвергают пиролизу в присутствии азота при 800° и атмосферном давлении.. [c.116]

Однако с бутадиеном, изопреном и подобными диенами такая реакция приводит, главным образом, к димерам с конечными алкоксигруппами [c.150]

Главными летучими продуктами при пиролизе натурального каучука при 220—270° являются изопрен и его димер—дипентен [47]. В ходе реакции расплавленный полимер, подобно полибутадиену в аналогичных условиях [48], становится более вязким и в конце концов превращается в нерастворимое твердое вещество. В противоположность реакции при более высоких температурах летучие продукты образуются, по-видимому, главным образом в результате разрыва связей между мономерными звеньями реакция передачи цепи в значительной степени подавлена. Для образовавщихся полимерных радикалов более вероятна рекомбинация, чем распад, что приводит в конце концов к образованию трехмерной сетки с многочисленными межмолекулярными связями. [c.71]

Димеры и изопрен, не фины и парафины, не [c.501]

Если димер пропилена (2-метилпентен-1) выводить из реакционного объема, то процесс протекает каталитически и димеризовать пропилен молшо небольшим количеством алюминийалкила [7—9] или же комплексным соединением — алюминийалкил соль никеля [9, а, б]. В последнее время димеризация пропилена привлекает большое внимание в связи с разработкой нового способа получения изопрена, первой стадией которого является получение 2-метилпентена-1. При изомеризации последнего и деметанизации образующегося 2-метилпентена-2 можно с высокими выходами получить изопрен [c.176]

Две трубки с изопреном были нагреты-при различных температурах —113 и 150°. Мономер отогнан при атмосферном давлении, димер — при 10 мм. После окончания перегонки насос выключался и в разреженное пространство еще горячего баллона пропускался через капилляр азот. Таким способом удавалось вытеснить пар, наполняющий баллон, и перегнать димеры сполна. Смесь димеров с теми же предосторожностями еще раз перегонялась над металлическим натрием, затем определялся показатель преломления смеси. Зная его и показатели преломления компонентов, можно определить состав смеси. [c.30]

Из емкости 25 часть конденсата возвращается в колонну в виде флегмы, а остальное количество откачивается на склад. Отбор изопрена осуществляется в паровой фазе с 3-й тарелки колонны 20 Изопрен поступает в конденсатор 28, собирается в емкость 29 и отт1равляется либо на очистку раствором диизобутилалюминийкалия, либо на склад (если нет необходимости в дальнейшей очистке). Кубовая жидкость колонны 20 - изопрен, димеры изопрена - после охлаждения отправляется на склад. [c.47]

Активность углеводородов в условиях полного окисления выглядит следующим образом трудно окисляются изопентан, толуол стирол, а изопрен, димеры изопрёна, изоамилены, 1,5,9-циклододекатриен, винилциклогексен практически полностью окисляются при температуре 200°С. Труднее всего окисляется изопентан, при температуре 200°С степень его окисления меньше 20 мае. [12]. [c.15]

Колонна работает с флегмовым числом 1,5—3,5. Отбираемый после ректификации продукт представляет собой хлористый метил с небольшим количеством 3—5%) изобутилена и н-бутилена и используется для приготовления полимеризационной шихты. Остаток со второй колонны поступает на третью колонну 15 для полного отделения хлористого метила. Выделенный через верхнюю часть колонны хлористый метил с небольшим количеством фракции С4 направляется в поток продуктов, поступающих на предыдущую колонну 14. Для обеспечения нормальной работы колонны 14 и для более полного удаления из отгоняемой на этой колонне фракции н-бутиленов в нее подается часть свежего изобутилена из емкости 2. Остаток с третьей колонны поступает на колонну 16 для выделения изобутилена и н-бутиленов из кубового продукта на колонне 17 может быть выделен возвратный изопрен, димеры изобутилена [c.424]

В колонне 2(1 изопрен очищается от ацетиленовых углеводородов и фурана методом азеотропной ректификации с добавлением изопентана, образующего азеотроп с легкокипящими углеводородами. Обогрев колонны 20 осуществляется горячей водой через кипятильник 21. Из верха колонны 20 отводится легкая фракция, которая конденсируется в конденсаторе 22 конденсат охлаждается в теплообменнике 23 и поступает в емкость 25. Несконденсировавшиеся газы из конденсатора 22 поступают в конденсатор 24. Из емкости 25 часть конденсата возвращается в колонну в виде флегмы, а остальное количество откачивается на склад. Отбор изопрена осуществляется в паровой фазе с 3-й тарелки колонны 20. Изопрен поступает в конденсатор 25, собирается в емкость 29 и отправляется либо на очистку раствором диизобутилалюминийкалия, либо на склад (если нет необходимости в дальнейшей очистке). Кубовая жидкость колонны 20 — изопрен, димеры изопрена после охлаждения отправляется на склад. [c.70]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Олигомеризация изопрена. Изопрен, растворенный в бензоле, подвергается олигомеризации щри 40 °С в присутствии натрия (катализатор), образуя димеры с выходом 47% И тримеры с выходом 20 /о [10]. Фракция димаров содержит 85% мирцена (I), а тримеры на 76% состоят из соединения II [c.166]

Изопрен в Советском Союзе получают главным образом двумя методами — двухстадийным дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена с формальдегидом. Строится установка комплексной переработки фракции (2б пиролиза с получением изопрена и циклопентаднена (мощностью по изопрену 25— 30 тыс. т/год). Разрабатывается процесс получения изопрена на базе низших алкенов (содимеризацг ей этилена с пропиленом). За рубежом кроме перечисленных методов используют также димери-зацию пропилена и синтез на основе ацетона и ацетилена. [c.184]

Димеризация пропилена и этилена. Разветвленные олефиновые углеводороды являются ценным сырьем для производства топлив, масел и нефтехимических продуктов. Заметную роль в получении указанных олефинов играет процесс димернзацин олефинов, особенно пропиле . Та к, изопрен СдНа, используемый в качестве сырья для многих синтезов, можно получить пиролизом димера пропилена СеН . Последний получают димеризацией пропилена с применением различных катализаторов, в том числе три н-пропилалюминия при 150—250 °С и 20—30 МПа. В этих условиях образуется индивидуальный димер 2-метил-пентен-1 [c.11]

Удаление циклопентадиена, являющегося обычной примесью, облегчается образованием димера циклопентадиена. Димер образуется -под давлением при 40—170°, предпочтительно в отсутствие 1 ислорода длд полного удаления циклопентадиена может оказаться необходимым многократное повторение этрй обработки. Димер удаляют перегон1Сой, а изопрен и пииерилен выделяют и оставпюйся смеси мономеров фракционированием [37]. [c.116]

Из каучуков карбоцепного строения наиболее хорошо изученным полимером является натуральный (полиизопреновый) каучук (НК). Еще в 1860 г. Уильямс при деструкции этого полимера получил изопрен с выходом 5% от массы каучука. Другие исследователи в дальнейшем при различных условиях деструкции полиизопрена также получали изопрен с выходом от 3 до 44 7о 45]). Наиболее полно продукты деструкции НК изучили Мидгли и Хенн [46], которые подвергли деструкции каучук при 700 °С и выделили изопрен и димер изопрена — дипентен — соответственно 10 и 20%. При деструкции с выходом менее 1% были идентифицированы ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол), олефины (З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, 2-метил-пентен-1 и др.), насыщенные углеводороды (гептан, метилгепта-ны). Систематическое исследование термостабильности синтетического полиизопрена, НК и гуттаперчи было проведено в вакууме при 287—400 °С Мадорским с сотр. [45]. [c.10]

Катализируемая комплексами переходных металлов циклоолигомеризация 1,3-диенов, таких, как изопрен или бутадиен, была разработана как метод получения восьми- или двенадцатичленных циклических полиенов по схемам [4+4]- или [4+4+4]-циклоприсоединения соответственно [34]]. Показано, что хемо-, регио- и стереоселективность этих превращений зависят от природы используемого металла и могут также регулироваться путем модификации природы дополнительных лигандов или промоторов [34],к]. Так, бутадиен-1,3 в присутствии комплекса никеля (ЕзР)2№(СО)2 образует димер, цыс,1 с-циклооктадиен-1,5 (412, схема 2.138). Из того же субстрата при действии 7г-комплекса циклооктен/никель образуется уже тример, транс, т 7Днс,да/7й с-циклододекатриен-1,5,9 (413). Изомерный последнему транс, г/)днс,г<ис-циклододекатриен-1,5,9 (414) тоже может быть получен из бутадиена, но на этот раз под действием Т1С14—Е12А1С1. [c.250]

Удается осуществить также диеновый синтез между двумя молекулами дненов-1,3. Например, изопрен может образовать циклический димер —дппептен [c.141]

И его димер дипентен углеродные скелеты многих других продуктов также совпадают с углеродным скелетом натурального каучука. Хотя приведенные в табл. 23 продукты составляют лищь немногим более 30% исходного полимера, можно видеть, что основным звеном полимера является изопрен. С точки зрения наших современных знаний о процессах разложения полимеров можно отметить как счастливую случайность, что разложение полистирола и натурального каучука протекает сравнительно гладко с образованием значительных количеств мономерных веществ. [c.154]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

В продуктах пиролиза жидкого сырья — бензина, керосинов и газов при 650—750 °С с выходом около 2—3% образуются диеновые углеводороды, которые с успехом могут быть использованы в нефтехимическод синтезе. В состав их входит циклопентадиен, метилциклопентадиен, пи-перилен (пентадиен-1,3), изопрен и др. Во фракции С5 содержится около 30% этих диенов. Циклопентадиен из этой фракции выделяется через ряд стадий. В начале проводится термическая димеризация циклопентадиена при 100° С в течение 3—5 час., затем, используя различие в температуре кипения димера с исходной фракцией, димер отделяется разгонкой нри пониженном давлении. Для получения циклопентадиена проводится Д0полимеривация димера в циклопентадиен при 250—260° С. Циклопентадиен применяется для производства ценных ядохимикатов, антидетонатора ддя бензинов — трикарбонилцикпопентадиенипмарганца (ЦТМ), ферроцена и др. (см. гл. XI). [c.29]

В первой стадии после ректификации получается азеотропная смесь метилбутинола, содержащая 26% воды. Во второй стадии проводится селективное гидрирование метилбутинола до метилбутенола при 30—80° С и давлении 5—10 ат с катализатором на палладиевой основе. Селективность гидрирования достигает 99,5%. В третьей стадии проводится дегидратация метилбутенола над окисью алюминия при 260—300°С и атмосферном давлении. После ректификации получается изопрен 98,5%-ной чистоты. В этом процессе на 1 г изопрена расходуется 0,96 т ацетона, 0,43 т ацетилена и 400 нм водорода. По данным американских исследователей, сравнительная себестоимость изопрена, полученного различными методами из димера пропилена — 1,0 из метилэтилкетона и формальдегида — 1,8 из ацетона и ацетилена — 1,5 из изобутилепа и формальдегида — 1,2—1,6 дегидрированием изопентана — 1,5. [c.186]

Т е тра м е т и Л бу та ДИ е н не обнаруживает склонности к полимеризации цри нагревании в устовиях, в которых изопрен быстро превращается в каучу--коподобный материал, но димер его можно получить действием серной кислоты Циклические конъюгированные диолефины как класс все очень легко полимеризуются. Обычно продуктами являются смолообразные полимеры с высоким молекулярным весом, хотя при благоприятных условиях образуются также и низшие полимеры. [c.681]

ОН назвал его каучином. Впоследствии Бушарда получил тот же углеводород нагреванием изопрена в трубке до 280—290°. После нагревания, продолжавшегося 10 дней, была получена смесь веществ, из которой путем перегонки были выделены 1) неизменившийся изопрен, 2) димер изопрена, 3) вышекипящие продукты (сесквитер-пен), 4) некристаллизующийся полимер, который при 300° распадается на более летучие продукты. [c.19]

Мои наблюдения показали, что симметрично построенные углеводороды этого типа образуют при полимеризации один единственный димер таковы дивинил и диизопропенил. Несимметричный представитель этого ряда, изопрен, образует два димера, из которых один, дипентен, известен со времени Бушарда, другой выделен и исследован впервые мною. Роль температуры в образовании димерной и полимерной форм позволила думать, что температура будет иметь влияние на образование двух димерных форм изопрена. Действительно, относительные количества димерных форм изменяются с температурой, однако не в такой степени, как для системы димер—полимер. [c.30]

Исследуя димеры из дивинила и диизопропенила, я нашел их однородными. Это с полной уверенностью можно утверждать относительно димера из диизопропенила. У меня в руках было несколько десятков граммов этого углеводорода он весь кипит в пределах одного градуса при получении производных (напр, двуокиси) я также неоднородности не обнаружил. И тому и другому углеводороду принадлежит несомненно циклическое строение. С изопреном дело осложняется тем обстоятельством, что он как несимметрично замещенный дивинил теоретически может образовать несколько димеров. Неоднородность димера изопрена впервые была подмечена Гарриесом. Фракционируя сырой димер, полученный полимеризацией изопрена при 300°, он нашел, что углеводород содержит мало дипентена и много углеводорода с т. кип. 64—66° при 12 мм. Я также обнаружил неоднородность сырого димера, получающегося при нагревании изопрена в пределах от 100 до 150 . [c.31]

Чистый изопрен нагревался двое суток при 100°. Изопрен, оставшийся незаполимеризованным, был отогнан. Половина сырого полимера послужила для определения количества димера и полимера, вторая половина была запаяна в трубки и нагрета десять суток при 150° затем в ней, как и в первой половине, было определено количество димера и полимера. В обоих случаях относительное количество полимера оказалось одинаковым—16.5°/о. Это показывает, что установилось то отношение, которое соответствует температуре в 100°. Перемещения отношения в сторону образования большего количества димера, что отвечало бы состоянию равновесия при 150°, не произошло. [c.39]

При перегонке часть димера уносится парами мономера часть мономера удерживается продуктами полимеризации. Испытание водной сернистой кислотой показало, что часть мономера, удержанного продуктами полимеризации, очень мала. Этой погрешностью я пренебрегал. Для димера, уносимого парами мономера, поправка была определена эмпирически на изопрене и диизопропениле для обоих случаев она оказалась близкой и поэтому была принята для всех исследованных жидкостей. Для диизопропенила определялось не только количество мономера и сумма продуктов полимеризации, но также количество ди- и полимера для этого случая вводилась эмпирическая поправка на количество димера, удержанного полимером. Для уменьшения погрешности опыт располагался таким образом, чтобы количество полимера не превышало 1 г. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология