Сульфония соли реакции

Подобно тому, как йз третичных аминов получаются четвертичные аммониевые соли (реакция ), так при взаимодействии двухвалентных сульфидов с алкилирующими агентами образуются соли сульфония I [1] [c.287]

З.5.2. Реакции присоединения сульфиновых кислот по двойной связи. Сульфиновые кислоты (в виде солей) присоединяются к а,р-ненасыщенным соединениям и образуют сульфоны [61]. Реакцию проводят 3 буферном растворе, создаваемом добавлением слабой кислоты. В качестве примеров приводим ряд подобных реакций [c.431]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

Для выделения сульфидов можно использовать соли сульфония — иодметилаты (комплексные соединения сульфидов с иодистым метилом), представляющие собой кристаллические вещества [55]. Раствор сульфидов в абсолютном эфире добавляют к десятикратному избытку иодистого метила также в растворе абсолютного эфира смесь встряхивают. Реакция комплексообразования заканчивается для низкомолекулярных тиофанов через [c.121]

Реакция алкилгалогенидов с простыми эфирами или кетонами Соли сульфония [c.441]

Реакции по атому S. С.о.-более слабые основания. Чем простые эфиры, но обладают большей нуклеофильностью. С разл. электроф. реагентами (к-ты Льюиса, соли тяжелых металлов) образуют донорно-акцепторные комплексы. Р-ция С. о. с алкилиодидами, диалкилсульфатами и алкилсульфонатами, а также со спиртами в присут. к-т приводит к солям сульфония (см. Сульфониевые соединения), напр. RR S + R"X [RR SR"] X . С. о., содержащие винильную или арильную группу либо Hal, или др. электроноакцепторную группу в о- и даже р-положениях, менее склонны к комплексообразованию. [c.460]

Соли сульфония, содержащие гетероатомные заместители оксисульфониеаые соли и диалкоксисульфураны) Аминосульфониевые соли Реакции солей сульфония Общие реакции солей сульфония [c.8]

Соединения этого типа изучены очень мало. В литературе имеется только одна работа, посвященная взаимодействию железистосинеродистой кислоты с солями триарил(алкил)сульфинхло-рида [305], в которой описано получение производных сульфония по реакции [c.102]

Ненасыщенные кетосульфоны. Проведено сравнение свойств а-фенилсульфонил- -бензоилэтилена со свойствами соответствующего дикетона [297]. Сульфон получен реакцией натриевой соли бензолсульфиновой кислоты с , р-дибромпропиофеноном в спиртовом растворе уксуснокислого калия [c.178]

Дорман и Лав [22] превращали хлорметилированный полимер в сульфониевую соль реакцией с диме-тилсульфидом. Если соль грет-бутилоксикарбонил-аминокислоты непродолжительно нагревать с этим сульфоний-полимером, происходит количественная этерификация аминокислоты полимером. Хотя синтез пептидов на таких полимерах пока еще не описан, высокий выход подобной этерификации делает ее привлекательной, особенно при использовании очень дорогих (например, радиоактивных) аминокислот. [c.29]

Сульфирование моногалондобензолов. Фторбензол легко сульфируется [157 а] 10%-ным олеумом при температуре не выше 70° с образованием 4-сульфокислоты, выделяемой в виде бариевой или аммониевой соли. Хлорсульфоновая кислота с фторбензолом при 50° дает сульфон, однако, если вести реакцию в присутствии растворителя, образуется л-сульфохлорид [157 б]. [c.26]

При сплавлении щелочных солей алифатичских и ароматических сульфокислот с формиатом иатрия оии превращаются в соли соответствующих карбоновых кислот. Образующийся при этом суль-фи.т щелочного металла может быть обнаружен качественной реакцией. Аналогично реагируют сульфоновые кислоты и сульфона-миды. [c.80]

Второй метод получения сложных эфиров заключается а реакции солей карбоновых кислот с алкилгалогенидамн, сульфатами нлр сульфона- [c.225]

Наряду с 30%-ным раствором пероксида водорода в ледяной уксусной кислоте в настоящее время все большее применение в качестве окислителей при синтезе сульфоксидов находят тетраоксид азота N 01, натриевая соль метаиодной кислоты НаЮ и л1-хлорнадбенаойная кислота, так как в этих случаях легче контролировать реакцию, не давая сульфоксидам окислиться дальше до сульфонов. [c.341]

При присоединении С. к ацетиленам в присут. солей Си образуются ненасыщенные -хлорсульфоны при восстановлении металлами в нейтральной среде-соли сульфиновых к-т в кислой среде или под действием LiAlH -тиолы с ароматич. соединениями в условиях реакции Фриделя-Крафтса-сульфоны либо, если при отрыве SOj образуется стабильный карбкатион, продукты алкилирования, напр. [c.473]

Этиленацеталь дицианокетена вступает в реакцию с третичными аминами с образованием четвертичных внутренних солей аммония Аналогичным образом он реагирует и с сульфидами с образованием внутренних солей сульфония з. Обычно эти ацетали — твердые вещества, которые могут быть использованы для характеристики третичных аминов и сульфидов. Ацетали дицианокетена можно превратить в пиримидины, пиразолы или изоксазолы в одну стадию [c.73]

В Круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 6 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при перемешивании вносят 6,4 г тонко растертого нафталина Колбу закрывают пробкой с боковой прорезью и термометром, опущенным в реакционную смесь Нагревают на песчаной бане при 160—170°С в течение 4 ч Необходимо строго соблюдать температурный режим, так как при перегревании усиливаются побочные реакции (образование полисульфокислот, сульфонов, реакции окисления) По окончании реакции смесь немного охлаждают и постепенно при перемешивании переливают в стакан, содержащий 100 мл холодной воды При этом выпадают в осадок нафталин, не вступивший в реакцию, и побочный продукт — ди-р-нафталиисульфон. Осадок отсасывают на вороике Бюхнера и отбрасывают. Фильтрат нейтрализуют 4 г карбоната натрия, который добавляют небольшими порциями при размешивании Для получения натриевой соли 3-нафталинсульфокислоты сульфо- [c.136]

Асимметричные сульфиды получают 8,, -реакцией алкилмеркаптидов или тиофенолятов с алкилгалогенидами или алкилсульфонатами (Д-1), симметричные диалкилсульфиды (Д-2) - двойным алкилированием щелочных сульфидов алкилгалогенидами (через меркаптиды). Окисление сульфидов дает сульфоны (Д-3) (через сульфоксиды), их алкилирование (алкилгалогенидами или солями триалкилоксония)-соли сульфония [c.89]

В третичных аминах свободная пара электронов атома азота может быть использована и для реакции с галоидным алкилом (ср. с сульфони-евыми солями, стр. 210) j [c.224]

Для защиты карбоксильной группы используются сложные эфиры, расщепляемые катализируемыми основаниями реакциями отщепления. Простыми примерами здесь служат производные сульфонов (41) и сульфониевых солей (42) оба этих производных расщепляются в мягких щелочных условиях по схеме р-элиминации [ср. (21)] [35]. Интересные возможности связаны с образованием этих сложных эфиров на более поздних стадиях синтеза путем окисления или реакцией с метилиодидом более устойчивого метил-тиоэтилового эфира (43) (схема (18) . Таким путем в процессе создания пептидной связи в щелочных условиях уменьщается риск преждевременного открытия концевой карбоксильной группы. [c.381]

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

Фотодиссоциация солей диалкилфенацил- и диалкил (4-гидрокср фенил)сульфония с образованием НХ идет аналогично солям мерс цианинов и обусловлена понижением основности соответствующи илидов в возбужденном состоянии эта реакция обратима [c.128]

Для более точной характеристики строения сульфокислот пользуются соединениями с измененной сульфогруппой. Такими соединениями в первую очередь являются сульфохлориды и сульфон-амиды. Кроме прямого образования сульфохлоридов введением группы SOg l в ядро при обработке органического вещества хлорсульфоновой кислотой можно образовать сульфохлориды и из сульфокислот, замещением гидроксила в сульфогруппе хлорным атомом. Употребителен метод перевода сульфокислоты в щел0чнук> соль и обработки последней пятихлористым фосфором в небольшом избытке против требуемого по реакции количества [c.89]

При производственном получении ацетондиэтилмеркап-т о л а промежуточного продукта для производства сульфонала, избегают применять исключительно скверно пахнущий этилмеркаптан. Вместо него на ацетон действуют натриевой солью, этилтиосерной кислоты в присутствии соляной кислоты. При этом соль ра лагается, выделяя меркаптан, который тотчас же вступает в реакцию с ацетоном. [c.504]

Фтор сульфоновая кислота действует на ароматические углеводороды так >ке, как хлорсульфоновая кислота (см. последнюю), образуя сульфоны, сульфокислоты и ф т о р а н-гидриды сульфокислот. Реакция протекает менее бурно и обычно может бьпъ проведена при комнатной температуре, (ктаток фторангидрида сульфокислоты при этом постоянно становится на то же место, ка которое становится остаток сульфокислоты при реакции с серной кислотой. При более высокой температуре обра.чуются дисульфо-фториды. Часто фторангидриды сульфокислот можно получить также действием фторсульфоновой кислоты на соли сульфокислот или сульфохлориды. [c.564]

В противоположность реакциям алкилирования ацилирование и сульфонили-рование часто идут по атому кислорода. Образующиеся 0-ацильные производные часто неустойчивы, но могуг быть использованы так, например, при проведении ацилирования в пиридине в качестве растворителя получают пири-диниевую соль в результате замещения ацил оксигруппы пиридином. 1 к [c.591]

Тиоэфиры общего типа RSR напоминают по строению простые эфиры, но отличаются от них многими своими свойствами. Наиболее характерными из таких отличительных реакций тиоэфиров являются образование сульфонов н сульфоксидов при окислении, а также образование сульфониевых солей при действии галоидных алкилов. [c.157]

Сульфон З-кетобензотиаморфолина может быть получен, как показано ниже [64]. Активная метиленовая группа в соединении IX дает многие реакции, свойственные родоначальному кетотиазину. Так, соединение IX сочетается с солями диазония, а при наличии в положении 7 аминогруппы сочетание происходит также и в положении 6. Азотистая кислота дает 2-изонитрозопроизводное, которое является протравным красителем, дающим синие лаки с железом. Метилирование йодистым метилом дает 0-эфир, а нитрование и сульфирование происходят в положение 7. [c.504]

Содержание сульфонов может быть определено полярографически. Moho-, ди- и трисульфокислоты можно разделить методом бумажной хроматографии. Последующее определение компонентов в каждой зоне проводят спектрофотометрическим или полярографическим методом. Кроме того, разработан целый ряд реакции, специфических для индивидуальных сульфокислот. Особенно широко применяется качественное и количественное определение сульфокислот в виде солей с металлами или органическими основаниями типа бензидина, фенилгидразина и т. п. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология