Сульфоновые кислоты реакции

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

Поэтому при сульфоокислении высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов необходимо реакционную жидкость выпускать прежде, чем начнут выделяться большие количества алкилсульфоновых кислот, отделять экстрагентом (лучше всего разбавленным метиловым спиртом) сульфоновые кислоты от углеводородов и вводить последние, освобожденные от продуктов реакции, снова в реактор. Так как растворимость смеси алкилсульфоновых кислот в исходных углеводородах незначительная, эту операцию надо повторять довольно часто и соответственно многократно прерывать реакцию. [c.488]

С увеличением диаметра трубчатого светильника выходы сульфоновых кислот растут. При переходе от светильника диаметром 50 мм к светильнику диаметром 100 мм выход увеличивается на 30%. Это можно рассматривать как доказательство того, что реакция в основном протекает на внешней поверхности светильника и что в более глубоко расположенные слои жидкости активного в отношении сульфоокисления света попадает немного. [c.492]

Лучше всего вести реакцию при 50° в присутствии экстрагирующего вещества, например разбавленной уксусной кислоты, которая сразу же растворяет образующиеся сульфоновые кислоты. Для инициирования реакции, которое при сульфоокислении происходит значительно труднее, чем при сульфохлорировании, прибавляют около 1 % перекиси. При работе с углеводородами, для которых требуется в течение всего процесса непрерывная подача катализатора в зону реакции, перекисное соединение вводят в виде раствора, лучше всего в том же самом углеводороде. [c.495]

Реакция десульфирования является важным средством при изучении химических структур сульфированных нефтяных фракций, получаемых из смазочных масел, обычно известных как зеленые кислоты и сульфоновые кислоты, растворимые в масле . [c.523]

Другими факторами, оказывающими влияние в том же направлении, являются склонность трехокиси серы к образованию комплексов с сульфоновыми кислотами и резко выраженная тенденция всех реагирующих частиц к сольватации или к сильно выраженному процессу образования водородных связей. При применении в качестве сульфирующего агента серной кислоты образование воды настолько замедляет реакцию, что скорость ее можно удобно изучать только в начальных стадиях. При применении SO3 ввиду высокой скорости реакции изучение ее уже становится проблемой. [c.527]

Процесс проводили в темноте при 40°. Продукты реакции смешивали при 55—60° с разбавленным водным раствором уксусной кислоты, в результате чего сульфоновая кислота отделялась в виде верхнего слоя. Нижний слой состоял из водного раствора уксусной кислоты с некоторым количеством серной кислоты его перегоняли, чтобы выделить уксусную кислоту. Согласно расчетам, на 1 т алкилсульфоновой кислоты требовалось 0,215 т уксусного ангидрида. [c.99]

Характер изменения скорости реакции со временем зависит от соотношения количеств исходных веществ. Так, при концентрациях мочевины в кислоте более 4 моль л через некоторый промежуток времени (период индукции) наблюдается резкое (более чем в пять раз) повышение скорости реакции, напоминающее своеобразный взрыв. Затем очень быстро скорость падает до пуля. Это — не тепловой взрыв, поскольку тепловыделение при этом отсутствует, температура смеси в это время даже понижается (на 5—10°). При меньших концентрациях мочевины (5/3 моль л и меньше) после короткого периода индукции скорость реакции снижается согласно уравнению реакции первого порядка. Взрывоподобный ход реакции исчезает при наличии следов воды в смеси. Наиболее воспроизводимые результаты получаются при содержании воды в серной кислоте, близком к содержанию азеотропной смеси (т. кип. 330 °С). Бурное развитие процесса сульфирования мочевины вызывается активными промежуточными продуктами — сульфоновыми кислотами, — которые, накапливаясь в ходе реакции доопределенной концентрации, затем разветвляют цепь. Реакция развивается по схеме первая стадия — возбуждение цепи [c.392]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Метод получения диэфиров сводится к тому, что требуемые количества спирта и двухосновной кислоты загружают в мешалку вместе с катализатором /3-нафталин-сульфоновой кислотой. Реакцию ведут в течение 6—8 час. при 180—200°. Эфиры промывают 20%-ным раствором NaOH, затем водой до нейтральной реакции. Продукт реакции разгоняют под вакуумом и целевой продукт очищают отбеливающей землей. [c.404]

Ароматические сульфохлориды можно синтезировать непосредственно при обработке ароматических субстратов хлор-сульфоновой кислотой [147]. Поскольку с помощью этого же реагента можно приготовить и сульфоновые кислоты (реакция 11-7), то вероятно, что они образуются в качестве интермедиатов, которые при действии избытка хлорсульфоновой кислоты превращаются в соответствующие галогениды [148]. Реакция проводилась также и с бромо- и фторсульфоновыми кислотами. 08, I, 8, 85. [c.343]

При действии хл 01ра или брома меркаптаны превращаются в дисульфиды, ноивэтом случае имеют место также по бочные реакции, с образованием соединений типа сульфобромидов, сульфонов и сульфоновых кислот. Реакции с галоидами могут быть выражены следующими уравнениями [c.469]

В результате образуется аммонийная соль гидроксиламипо-сульфоновой кислоты. Реакции протекают с большой скоростью. Процесс необходимо проводить в избытке сульфита и бисульфита аммония. Очищенные газы содержат 0,05% окиси азота и 50 мг/м сернистого ангидрида (за счет частичного разло>Кения абсорбента). [c.184]

Продукты реакции, состоящие из циклогексана, циклогексилмоио-сульфоновой кислоты и некоторого количества дисульф.оновой кислоты, содержат еще около 15% серной кислоты. Их непрерывно отбирают снизу, вводя сверху свежий циклогексан в количестве, необходимом для поддержания постоянства уровня жидкости. При стоянии на влажном воздухе смесь продуктов реакции начинает кристаллизоваться в результате образования гидрата циклогексилмоносульфоновой кислоты, который можно отфильтровать и выделить в чистом виде. [c.487]

Если полностью гидрированный когазин II обрабатывать двуокисью серы и кислородом при одаовременном освещении актиничным светом в описанном ранее лабораторном аппарате, то, как и в случае циклогексана, через некоторое время жидкость мутнеет и начинают выделяться сульфоновые кислоты. Они оседают на дно как вещества с большим удельным весом, чем углеводороды. Однако незначительное количество сульфокислот удерживается на стенках трубки и частично там разлагаются под воздействием ультрафиолетовых лучей в черные смолистые вещества, которые делают постепенно невозможным дальнейшее проникновение света в трубку, та-к что в результате реакция прекращается. [c.488]

Из нижней части аппарата / непрерывно отбирают часть углеводорода, содержащего немного сульфоновых кислот, и перекачивают его в нижнюю часть экстракционной колонны 2, которая наполнена разбавленным, почти 50 %-ным метанолом. Более легкая смесь углеводородов и сульфоновых кислот вспльивает вверх, причем последние вымываются разбавленным метанолом Вытекающие сверху углеводороды непрерывно поступают обратно в реактор, где вновь подвергаются действию газовой смеси (ЗОг + Ог). Последняя циркулирует в системе, поскольку степень ее превращения за каждый проход через реактор неве.пика, и пополняется непрерывно свежей смесью ЗОг + Ог по мере расходования. Как и в лабораторных опытах, здесь также можно узнать о начоле реакции по помутнению жидкости, но ее окраска уже не изменяется. В первое время после начала экстракции метанол мутнеет, ио но мере того, как содержание в нем сульфоновых кислот увеличивается, это помутнение исчезает почти полностью. После того как концентрация последних достигает 20—25%, экстракт начинают непрерывно отбирать, пополняя содержимое экстракционной колонны свежим разбавленным метанолом. Таким образом достигнутую концентрацию [c.489]

Образование алкилсульфоновых кислот из парафиновых углеводородов, двуокиси серы и кислорода в присутствии перекисей алкилсуль-фоннлацилов протекает по внешним признакам как цепная реакция, поскольку на 1 моль прибавленной перекиси получается четырехкратное количество сульфоновых кислот. [c.495]

К раствору 10 весовых частей уксусного ангидрида в 250 весовых частях очищенного гидрированного когазина II (пределы кипения 230—320°) прибавляют 1 весовую часть 30%-ной перекиси водорода, тщательно перемешивают и нагревают до 50°, после чего через жидкость в течение 10 час. пропускают каждый час по 30 объемных частей смеси иа 80% двуокиси серы и 20% кислорода. Реакционную массу экстрагируют разбавленным метанолом и от экстракта отгоняют спирт и воду, нока температура в жидкости не достигнет 120°. В результате получают 130 г смеси, содержащей 96 г сульфоновой -кислоты, 6,5 г серной и остальное воду. Вместо добавки перекиси водорода можно реакцию инициировать получасовым озонированием кислорода или добавкой [c.497]

Постоянно отбираемый раствор перекиси в мепазине поступает во вторую реакционную колонну, куда, подают двуокись серы и кислород. Туда же вводят разбавленную уксусную кислоту, в качестве растворителя для получающейся сульфоновой кислоты. В этой стадии образуется при 55—60° сульфоновая кислота по цепной реакции с участием перекиси . [c.498]

Следовательно, 13,5 моля перекиси , полученные в первой стадии, в лучшем случае дадут 94,5 моля сульфоновой кислоты, что соответствует 26,5 кг. В среднем же всего образуется 70 молей, что равняется приблизительно 20 кг сульфоновой кислоты. Таким образом, из 100 кг мепазина реагирует за один проход приблизительно 15 кг, а остальное необходимо возвращать в реакцию. Сульфоновую кислоту выводят из колонны в виде 20%-ного водного раствора она содержит еще 10% углеводорода, удерживаемого за счет гидротропной растворимости. [c.498]

Количество сульфоновых кислот, а также серной кислоты, получающейся по побочной реакции, пропорционально количеству введенного озона. Выход алкилсульфсновой кислоты на каждый килограмм сильно зависит от парцального давления двуокиси серы. [c.500]

Кроме того, выход сульфоновой кислоты увеличивается с понижением температуры я с увеличением разбавления озона. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов нижняя температурная граница реакции определяется их температурой застывания. [c.500]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Обычно структура образовавшейся сульфоновой кислоты соответствует структуре ароматического углеводорода. Однако в некоторых случаях реакция протекает слоясыо и сопрово/кдается изо-мери шцией и диспропорционированием это наблюдается главным обра.чом у полиалкилироваииых ароматических углеводородов. [c.226]

Этерификация лауриновой кислоты лауриловым спиртом, катализируемая п-толуол-сульфоновой кислотой, имеет первый порядок как по кислоте, так и по спирту [9]. Исходя из данных табл. 9, рассчитать константу скорости реакции. [c.27]

Технические анионактивные ПАВ — соли сульфоновых кислот и сульфоэфиров (алкил-, алкилбензол- и алкилнафталинсульфонаты, алкилсульфаты) содержат органические и неорганические примеси (электролиты, несульфированные со-единения, побочные продукты реакции). Электролиты отделяют экстрагированием ПАВ этиловым или изопропиловым спиртом. В спиртовой раствор переходят как ПАВ, так и органические примеси. Хлористый натрий частично растворяется в спирте. Поэтому для более полного отделения солей производят повторную экстракцию смесью ацетона и серного эфира (1 1). Выделение из ПАВ органических примесей производят экстракцией их петролейным эфиром из водно-спиртового раствора. [c.200]

Вычислите предельную степень конверсии стирола при его полимеризации в присутствии 0,5 -10 моль -л фтор-сульфоновой кислоты в нитробензоле (О °С), если ,фф = = 1800 л-моль . Особенности протекания реакции описаны в-задаче 352. [c.120]

В случае вторичных субстратов намного ниже, а с третичными галогенидами эта реакция не идет, так как преобладает элиминирование. Вместо галогенидов можно использовать эфиры серной или сульфоновых кислот. Побочно часто образуются сульфиды (RSR) [613а]. Косвенный метод превращения алкилгалогенидов в тиолы состоит в обработке субстрата тиомочевинон, что дает соль изотиурония, которая расщепляется до тиолов действием щелочи или амипа с большой молекулярной массой [c.141]

Сульфиды можно приготовить обработкой алкилгалогенидов солями тиолов (тиолят-ионами) [618]. Группа R может быть алкильной или арильной. Как и в реакции 10-37, RX не должен быть третичным алкилгалогенидом, а вместо алкилгалогенидов можно использовать эфиры серной или сульфоновых кислот. Так же как и в реакции Вильямсона (реакция 10-14), выход [c.141]

Соли сульфоновых кислот можно приготовить обработкой первичных ИЛИ вторичных галогенидов сульфит-ионом (обзор см. [653]). В этой реакции были использованы даже третичные галогениды, хотя выходы при этом невелики. Эпоксиды при взаимодействии с бисульфитом дают р-гидроксисульфоновые кислоты [654]. [c.145]

Алкилгалогениды, а также эфиры серной и сульфоновых кислот при нагревании с тиоцианатом натрия или калия дают алкилтиоцианаты [655], хотя атака цианат-ионом (реакция 10-64) приводит исключительно к N-алкилированию. Первичные амины можно превратить в тиоцианаты при помощи пирилий-пиридиниевого метода Катрицкого (разд. 10.13) [656]. [c.145]

В особом случае замещения в эфирах сульфоновой кислоты типа ЯЗОгОК, где К — алкильная группа, расщепление связи Н —О намного более вероятно, чем расщепление связи 5—О, так как ОЗОгК — очень хорошая уходящая группа (разд. 10.13). Многие из этих реакций уже рассматривались выше (например, реакции 10-4, 10-16 и т. д.), так как они представляют собой процессы нуклеофильного замещения у алкильного атома углерода, а не у атома серы. Однако, если К — арильная группа, более вероятен разрыв связи 3—О ввиду слабой склонности арильных субстратов вступать в реакции нуклеофильного замещения (см., например, [1378]). [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология