Мононадфталевая кислота, получение

Мононадфталевая кислота. Получение этой кислоты изложено в Органических реакциях [125]. Мононадфталевая кислота несколько более устойчива, чем надбензойная. При 10—15° она разлагается со скоростью около 2% в сутки. Нерастворимость фталевой кислоты в хлороформе часто является благоприятным фактором при обработке реакционных смесей это ее свойство использовали в тех случаях, когда продукты реакции, полученные при окислении надкислотами, разлагаются водой [126]. [c.99]

Получение мононадфталевой кислоты (т. пл. ИО С с разл.) уже было описано раньше (том I, 5.17). [c.347]

Если в реакциях окисления, в которых должна быть применена полученная надкислота, нельзя пользоваться эфиром, то послс удаления эфира можно растворить кис.поту в другом растворителе. Прекрасным растворителем для реакции окисления с помощью мононадфталевой кислоты является диоксан раствор надкислоты в диоксане легко получить, если прибавить последний к высушенным эфирным вытяжкам, а затем удалить эфир в вакууме при 15°. Необходимо, чтобы диоксан не содержал перекисей . [c.327]

Пэйн предложил несколько измененный способ получения мононадфталевой кислоты. Он использовал меньший избыток перекиси водорода, реакцию проводил при температурах от —5 до —0° С в течение 30 м.ин в присутствии карбоната натрия и получил продукт с выходом 76—78%. [c.222]

Хотя окисление гетероциклических оснований пиридинового, хинолинового или изохинолинового ряда пербензойной кислотой является удобным методом получения таких N-окисей, более хороший выход получается при окислении мононадфталевой кислотой [748]. Еще лучшим методом получения N-окисей является окисление надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре [745]. [c.171]

Фталид (т. пл. 74 °С, т. кип. 228 °С при 730 мм рт. ст.), представляющий собой у-лактон, получают различными методами восстановления фталевого ангидрида или его производных. Удобным лабораторным способом является восстановление фталимида в водном растворе едкого натра при 8 °С посредством цинковой пыли, активированной небольшим количеством меди (осажденным из раствора сульфата меди) выход 67—71%. Получение мононадфталевой кислоты (т. пл. 110°С с разл.) уже было описано раньше (том I, 5.17) [c.339]

Пиридин-Ы-оксид был получен окислением пиридина над-бензойной кислотой мононадфталевой кислотой надуксусной кислотой (перекись водорода и уксусная кислота) а также перекисью водорода в присутствии других карбоновых кислот . [c.58]

Тиоэфиры количественно и в стехиометрических отношениях превращаются в сульфоны при действии надбензойной кислоты Исследуемый тиоэфир обрабатывают избытком 0,2 н. раствора надбензойной кислоты в хлороформе и определяют количество непрореагировавшего реактива титрованием раствором тиосульфата натрия после прибавления иодида калия. Этим методом могут быть определены алифатические и ароматические тиоэфиры. Присутствие этиленовых двойных связей (стр. 294) и сульфоксидов мешает определению. Метод был усовершенствован путем замены надбензойной кислоты более доступной и более дешевой мононадфталевой кислотой(стр. 295). Получение надбензойной или мононадфталевой кислот см. ссылку [c.598]

Реакция с мононадфталевой кислотой [24]. Наряду с бензойной кислотой применяется и мононадфталевая кислота, выгодная тем, что она легко получается и устойчива. Кроме того, образующаяся из нее фталевая кислота нерастворима в хлороформе, так что полученное эпоксисоединение легко можно отделить от нее благодаря извлечению хлороформом. [c.23]

Другие способы получения N-окиси пиридина, в частности действием на пиридин надбензойной [4] или мононадфталевой [5] кислотой, практического значения не имеют, поскольку молекулярный вес этих надкислот значительно выше, чем у над уксусной, и в то же время значительно более сложным является выделение N-окиси пиридина из реакционной массы. [c.60]

Мононадфталевая кислота. Другим реагентом, применяющимся при получении а-окисей, являстся мононадфталевая кислота одпако этот реагент не был изучен так подробно, как над-бензойиая кислота, прежде всего потому, что в большинстве реакций он обладает лить не начительными преимуществами. Тем не менее в тех случаях, когда процесс получения а-окисн требует для своего заверн1епия продолжительного времени, бйль-шая стабильность мононадфталевой кислоты [24, 25] по сравнению со стабильностью надбеизойной представляет известную выгоду. Кроме того, поскольку получение а-окисей при помощи [c.477]

Получение Р- и а-окиси холестерилацетата [25], Раствор 10 г (0,023 моля) холестсрилацс тата (т. пл. 112—114°) в 50 мл эфира смешивают с 266 мл эфирного раствора, содержащего 8,4 г (0.046 моля) мононадфталевой кислоты. Раствор кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. и затем растворитель отгоняют. Остаток сушат в вакууме и обрабатывают 250 мл хлороформа, предварительно высушенного пад безводным поташом. Смесь фильтруют и получают 6,7 г (87%) фталевой кислоты и бесцветный раствор, котюрый освобождают от растворителя, отгоняя его в пакууме. Остаток перекристаллизовывают из 30 M ti метилового спирта и получают 6,0 г (выход 58%) [ Окиси холестерилацетата, после перекристаллизации кот орой получают чистый препарат с т. пл. III—П2° —21,8 , [c.494]

Многие третичные амины могут быть окислены перекисью водорода в Г -окиси, но эта реакция часто идет медленно, а выход продукта невелик, тогда как с надкислотамн окиси аминов получаются с высоким выходом. Надбензойная и мононадфталевая кислоты часто используются в этой реакции надуксусная кислота также была с успехом применена для получения окисей днфенилметилампна и диметиланилина с выходом 80—90% (при 40—50° С) 23. Хотя большинство примеров этой реакции касается ароматических аминов, известны случаи получения окисей аминов алифатического ряда . [c.242]

Получение мононадфталевой кислоты ). В двугорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мощной мешалкой, охлаждают 1 моль 15%-ного раствора едкого натра до — 10° и прибавляют 1 моль 30%-ной перекиси водорода, тоже предварительно охлажденной до — 10°. Прибавление производят при перемешивании, за один прием. Когда температура снова упадет до — 10°, вносят 0,5 моля очень тонко измельченного фталевого ангидрида. Прибавление ведут как можно быстрее при энергичном перемешивании и хорошем охлаждении. Как только ангидрид перейдет в раствор, его сразу выливают в 0,5 моля 20%-ной серной кислоты, предварительно охлажденной до — 10°. Подкисленный раствор пропускают без отсасывания через стеклянную вату в делительную воронку емкостью 2 л и экстрагируют эфиром (один раз 500 мл эфира и трижды по250 мл). Эфирный экстракт трижды промывают 40%-ным раствором сульфата аммония (каждый раз [c.404]

Так как надбензойную кислоту можно приготовить удобным образом при аутоокислении бензальдегида (стр. 542), получение перекисных соединений можно проводить путем пропускания воздуха или кислорода в раствор бензальдегида и олефина. Надбензойная кислота расходуется по мере образования. Мононадфталевая кислота более стабильна, чем надбензойная, и ее применение для получения перекисных соединений в растворителях типа хлороформа более выгодно, так как образующаяся фталевая кислота нерастворима в нем. Однако наилучшей для этой цели является пертрифторуксусная кислота, которая дает а-окиси с более высоким выходом. При применении этого реагента олеиновая кислота легко гидроксили-руется с количественным выходом. [c.201]

Первоначально при окислении по этому методу применялась надсерная кислота [24], но иногда выходы были низкими [25] по-видимому, для получения спиртов с гидроксильной группой у С-17 лучше пользоваться другими методами [26]. Однако было найдено, что надбензойная и мононадфталевая кислоты дают более высокие выходы, особенно в присутствии кислых катализаторов [27, 28]. Таким образом, в отличие от других методик, в которых применяется озонирование или нитрозирова-ние, реакция может быть проведена с такими непредельными кетонами, как прегненолон. [c.86]

Эпоксиды представляют важный класс соединений [ hem Rev., 45, 16 (1949) О. R., 7, 378]. Как правило, их получают из олефинов, и эта реакция представляет собой частный случай реакции внедрения [М. R. С. О., стр. 644]. Общим методом получения эпоксидов является обработка органическими надкислотами (надуксусной, надбензойной, лг-хлорнадбензойной или мононадфталевой кислотой) иногда эти кислоты получают in situ из соответствующей кислоты или ангидрида и перекиси водорода. Последняя может применяться и сама по себе в нейтральной среде в присутствии нитрилов или фенилизоцианатов [Tet. Let., 1970, 2031]. Другой метод синтеза эпоксидов состоит в получении галогенгидрина (разд. 3.2.1.5.1) и его последую щей циклизации (разд. 1.1.1.2.7). [c.336]

Так, при окислении енолацетата [352], полученного из 3 -ацетокси-Д -аллопрегнендиона-7,20, мононадфталевой кислотой образуется с высоким выходом Зр-ацетокси-А -аллопрегненол-11а-. дион-7,20 [c.65]

Этот кетон может быть также получен при реакции ацетата -амирина с надбензойной или мононадфталевой кислотами, возможно, через промежуточное образование окиси. При восстановлении кетона по методу Кижнера — Вольфа образуется насыщенный спирт -амиранол (XIII). Обработка кетона (XII) дымящейся азотной кислотой при 0°, а затем при 50° приводит к получению дикарбоновой кислоты (XIV), ангидрид которой при нагревании превращается в кетон (XV). Поскольку полоса поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре (XII) лежит в области 1700 слг а для соединения XV — в области 1735 см то, следовательно, в первом соединении карбонильная группа находится в шести-, а во втором—в пятичленном кольце. Отсюда вытекает, что двойная связь в -амирине находится в шестичленном кольце. Поскольку дикарбоновая кислота (XIV) содержит то же число углеродных атомов, что и кетон (XII), то [c.339]

Описанное выше расщепление хотя и приводит к надежным выводам, но этот путь слишком долог и сложен. Недавно группа швейцарских исследователей осуществила изящное превращение, позволившее не только сразу установить природу кольца Е, но также и стереохимию центра Сго- Быстрый пиролиз соединения X III при 320° привел к отщеплению кольца Е, вероятно по реакции, обратной реакции Дильса—Альдера. Вторая фракция ( IVa) при этом не идентифицировалась, а углеводородный фрагмент был окислен мононадфталевой кислотой с последующей перегруппировкой окиси в кетон ( IV) под действием эфирата трехфтористого бора. Тот же кетон был получен из D-(-f)-пулегона ( V). Это доказывает структуру VI для а-амирина кроме того, поскольку известна абсолютная конфигурация молекулы -амирина, то устанавливается также, что Сго-метильная группа в а-амирине занимает а-положение. [c.366]

Если желательно иметь кристаллическую мононадфталевую кислоту, то ее удобно получить следующим образом. Высушенный эфирный раствор помещают в перегонную колбу, снабженную капилляром, защищенным осушительной трубкой (стр. 95), и колбу присоединяют к водоструйному насосу. Эфир выпаривают в полученном таким образом вакууме, не подогревая колбу (на колбе образуется лед), до тех пор, пока останется не слишком густой сироп (примерно 150 мл). Последний переносят в чашку для выпаривания, а колбу ополаскивают небольшим количеством абсолютного эфира, который прибавляют к сиропу. После этого остатку эфира предоставляют испаряться в вакуул1-эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Для получения хороших результатов в этом синтезе необходимо производить очень тщательное высушивание, так как присутствие в эфирном растворе хотя бы 1 % воды более чем достаточно для того, чтобы разрушить все количество надкислоты. [c.327]

Наодучшими окислителями являются надкаслоты - надуксусная, трифторнадуксусная, надбензойная, мононадфталевая. В некоторых случаях целесообразно использовать перекись водорода или моно-надсерную кислоту. Реакция при-ченяется для получения спиртсв из метилкетонов ряда полициклических терпенов и стероидов, например [c.71]

В настоящее время в качестве окисляющих агентов предпочитают надбензойную, мононадфталевую, надуксусную и надтрифторуксусную кислоты. При помощи нового окисляющего агента — комплекса, полученного из 90%-ной перекиси водорода и эфирата трехфтористого бора, удается окислить простые алифатические кетоны до соответствующих сложных эфиров с выходом около 60% (Мак Клур, 1962). [c.499]

Однако ввиду того, что в ряде случаев окисление кислотой Каро приводит к взрывчатым перекисям, а также связано с трудностями, обусловленными гетерогенностью реакционной среды и невозможностью использования этой кислоты для получения продуктов, чувствительных к сильным кислотам,—в последнее время она все больше уступает место органическим надкислотам, которые действуют значительно мягче. Широкое применение для этой цели нашли надуксусная ]20, 23, 26, 38, 46—48, 50, 52—55, 59. 61, 65, 66, 73, 76, 86, 87, 183, 200, 221, 238, 244, 253, 270—304], надбензойная [2, 34—37, 40—42,44,49,63,65,66,68, 69, 74, 75, 85, 89, 185, 207, 216, 228, 240, 253, 274, 280, 282, 294, 298, 305—370], мононадфталевая [88, 186, 193, 228, 275, 283, 321, 337, 345, 349, 351—353, 364, 371—382], надмуравьиная [383, 384] и надтрифторуксусная (39, 50, 70, 71, 193, 307, 385— 389] кислоты. Последняя кислота является сильным, но в то же время очень мягко действующим реагентом. Она имеет ряд преимуществ перед другими надкислотами, так как реагирует быстро при низкой температуре и почти стехиометрически, вследствие чего окисление надтрифторуксусной кислотой предложено недавно как количественный метод для определения простых алифатических альдегидов и кетонов [387]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология