спектрах галогензамещенных

ИК-спектры галогензамещенных 1,2,4-триазинов подобны спектрам незамещенных триазинов. Так, в спектре 3,5,6-три-хлор-1,2,4-триазина (XX) наблюдают характеристические полосы поглощения 1480, 1450, 1265, 1160, 1075, 1045, 865, 763 СМ . К валентным колебаниям связи С—С1 относят полосу 763 см , а к деформационным — 865 см . 1480, 1450 см характерно для связей С = С, С = Ы, а полосу поглощения при 1265 СМ относят к валентным колебаниям связи С = М = С [80]. [c.28]

В масс-спектрах галогензамещенных соединений наблюдается отрыв СО и не наблюдается отрыва НСО. В общем для фтор- и хлорпроизводных характерен сначала отрыв СО, а затем галогена или водорода. В случае бромпроизводного происходит в большей степени сначала отрыв брома с последующим отрывом СО. [c.143]

Интенсивности полос поглощения валентных колебаний СН в инфракрасном спектре галогензамещенных углеводородов [c.474]

Значительное взаимное наложение спектров поглощения в ультрафиолетовых лучах многих газов и паров ограничивает применение метода I относительно небольшим числом их (пары Н , СЬ, СеНе и других ароматических углеводородов, Нг8, 80г, СЗг, Оз, ЫОг, галогензамещенные углеводороды, карбо- [c.608]

В технологич. практике, особенно в произ-ве лакокрасочных материалов, часто необходимо знать интервалы значений о, в к-рых полимер сохраняет способность растворяться. Такой спектр растворимости полимера определяют по трем группам растворителей со слабой (I), средней (II) и сильной (III) тенденцией к образованию водородных связей. К первой группе относят незамещенные углеводороды, галогензамещенные и нитросоединения, нитрилы ко второй — простые и сложные эфиры, кетоны, анилин к третьей — спирты, амины, амиды, кислоты, воду. Для определения спектров растворимости рекомендован ряд растворителей, в к-ром при переходе от одного растворителя к другому в каждой из групп значения в (Мдж/м ) [(кал/см ) ] равномерно увеличиваются [c.519]

В хемосорбированном ацетилене и полос в спектре некоторых галогензамещенных углеводородов (см. табл. 53). В гл. 15 интенсивности полос поглощения адсорбированных углеводородов более обстоятельно сравниваются с интенсивностями полос поглощения молекул в обычном жидком и газообразном состоянии. [c.155]

Положение карбонильной полосы поглощения в ИК-спектре сильно зависит от заместителей при карбонильном углероде. В коротковолновой области (от 1740 см- и выше) расположены характеристические полосы поглощения ацилхлоридов и ангидридов карбоновых кислот, а также а-галогензамещенных карбонильных соединений в средней области спектра (1750— 1700 ом- ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетонам. Амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, например, азометины и оксимы (валентные колебания связи С —Ы), поглощают ниже 1700 см . [c.139]

Сопряжение аминогруппы с бензольным кольцом подавляется пространственными препятствиями, которые возникают при введении алкильных заместителей в орто-положение к аминогруппе. При сравнении спектров диметиланилина, диметил-о-толуидина и диме-тил-п-толуидина видно, что спектры первого и третьего соединений почти полностью совпадают, а в спектре второго соединения интенсивность полосы при 200 нм уменьшается почти в три раза. В спектрах пара-галогензамещенных диметиланилинов интенсивность [c.164]

Карбоновые кислоты обычно существуют в виде димеров с очень прочными водородными мостиками между карбонильной и гидроксильной группами двух молекул. Такого рода ассоциация молекул в какой-то мере сохраняется даже в парообразном состоянии и в разбавленных растворах (для некоторых растворителей), так что частота колебаний карбонила значительно изменена по сравнению с нормальной частотой. Поэтому такие вещества при исследовании их методом инфракрасной спектроскопии обычно применяются в твердом или жидком состоянии. При этом в какой-то степени маскируются различия, обусловленные изменениями структуры молекулы непосредственно вблизи карбонильной группы, так что различия между а,р-ненасыщен-ными или а-галогензамещенными кислотами не всегда бывают так отчетливо выражены, как в случае кетонов. Тем не менее те же самые факторы, которые влияют на карбонильные частоты кетонов, обычно действуют в случае карбоновых кислот и смещение полос происходит в одном и том же направлении. Карбонильные полосы поглощения карбоновых кислот лежат почти в той же спектральной области, что и у кетонов и альдегидов, однако кислоты могут быть идентифицированы путем изучения других областей спектра. [c.231]

А. И. Китайгородским и В. Г. Дашевским [218] рассмотрен ряд интересных многоядерных ароматических молекул. В работах [222, 233] предсказаны конформации большого числа ароматических молекул, содержащих нитрогруппы. Конформации галогензамещенных нафтойных кислот рассмотрены в работе [234], а в работе [235] проведено сравнение деформаций этих молекул с электронными спектрами. Заметим, что если заранее известно, что неплоские деформации в ароматической молекуле отсутствуют или весьма малы, то конформационный анализ может быть существенно упрощен и даже сведен к ручным вычислениям [236]. [c.207]

Имеется большое число ароматических соединений с конденсированными кольцами, сильно флуоресцирующих в растворе [11, 12]. По-видимому, наиболее известен из них флуоресцеин, поскольку выход флуоресценции для него составляет 75% как в воде, так и в метаноле. Все ароматические углеводороды, содержащие конденсированные кольца, сильно флуоресцируют и широко используются в качестве сцинтилляторов в ксилоле или полистироле [27]. Некоторые вещества, такие, как родамин В, имеют различное время жизни молекул в возбужденном состоянии и эмиссионные спектры в различных средах. Поэтому при изменении среды меняются также спектры поглощения и излучения. В растворе пирена в ксилоле цвет флуоресценции прп увеличении концентрации пирена изменяется от голубого до зеленого, в то время как спектр поглощения остается неизмененным [26]. Это же явление наблюдается, если в качестве среды используется полистирол [5]. Большинство флуоресцирующих красителей димеризуется в воде, что приводит к уменьшению эффективности флуоресценции, при этом спектры поглощения также значительно изменяются с увеличением концентрации красителя [27]. На димеризацию в воде флуоресцеина и его галогензамещенных (эозин, бенгальский розовый и др.) указывает появление плеча в коротковолновой части основной полосы поглощения видимой области спектра. В то же время в спектре флуоресценции такое плечо не обнаруживается, т. е. димер не флуоресцирует. Поляризация флуоресценции не зависит от длины волны возбуждающего света в пределах данной полосы поглощения, но меняет знак при возбуждении светом в области другой полосы поглощения (см. рис. 102). [c.178]

Колебательные спектры галогензамещенных динитроалканов почти не изучались. Более или менее подробно рассмотрены только спектры дихлор-, дибром- и бромхлординитрометанов [64]. [c.347]

Сопоставление с ИК спектрами показывает хорошую корреляцию частот некоторых валентных колебаний, например, г(51—Н) в соединениях типа RlR2HSi i или v( —С1) в алкилхлоридах R 1 с частотами ЯКР С1. Наблюдается линейная зависимость между числом несбалансированных р-электронов, которое определяется отношением в дОмод (е дОат), в галогензамещенных (С1, Вг, I) мета-нах и константами спин-спинового взаимодействия / Зс-н в молекулах этих соединений. [c.110]

В спектрах ПМР галогензамещенных 1,2,4-триазипов наблюдают сигналы протонов групп обычных для алкильных, арильных заместителей и водорода в триазниовом кольце (табл. 6). Так, в спектре 3-хлор-5-трет-бутил-1,2,4-триазнна в I4 (б) наблюдают синглеты при 1,42 м. д. (трет-Ви) и 8,92 м. д. (Н) [82]. [c.29]

К меньшим частотам, а ее ширина и, в особенности, интенсивность увеличиваются. Позднее методом ИК-спектроскопии было установлено, что Н-связи с участием групп S—Н возникают в следующих системах HaS в основных растворителях [1067], галогензамещенные тиофенолы [1056], тиофенол в растворах [1058, 1057], тиофенол в сульфоксидах [2128], дитио-фосфорные кислоты [1388, 27]. Согласно де Декену и др. [510], УФ-спектр поглощения цистеина свидетельствует об образовании Н-связи между группой S—Н и карбонильной или аминогруппой. Методом хроматографии Хойер обнаружил внутримолекулярную Н-связь в 1-меркаптоантрахиноне [969]. Наличие Н-связи сказывается также на растворимости и теплоте смешения тиофенола [1351, 434]. Таким образом, ясно, что группа S—Н способна ассоциироваться с сильными основаниями. Относительная слабость протонодоиорных свойств группы S—Н может быть причиной отсутствия Н-связей в некоторых системах. (См. также [343, 737, 896, 1795, 1470]. ) [c.175]

Рис. 2. ИК-спектры урацила и его галогензамещенных а — урацил б — 5-фторурацил в — 5-хлорурацил г — 5-бромурацил

Галогензамещенные фенолы были изучены Бейкером [14, 26, 30, 42, 45]. У 2-хлор-, 2-бром- и 2-иодфенолов наблюдаются по две полосы Л ОН с расстоянием между ними, меняющимся от 56 (С1) до 95 см- (I). 2-Фторфенол характеризуется только одной полосой при 3591 см , которая значительно асимметрична, и почти несомненно, что это соединение ведет себя аналогичным образом, но две полосы в его спектре не разрешены. В противоположность обычным явлениям при образовании водородной связи ие наблюдается значительного уширения низкочастотных полос. Качественное исследование, выполненное Сендорфи [46] с 2-фторфенолом, показывает, что фтор действительно участвует в образовании водородной связи, но энергия этой связи меньше, чем в случае других атомов галогенов. В противоположность этим результатам исследования конкуренции при образовании водородной связи у несимметричных 2,6-галогензамещенных фенолов [2, 42] дают следующую последовательность изменения АЯ при различных заместителях С1>Вг>Р>1. Бейкер [42] составил удобную сводную таблицу различных значений АЯ, предлагаемых разными авторами для соединений этого ряда. Эти данные иллюстрируют те трудности, которые встречаются при точных измерениях величин, связанных со столь малыми изменениями энергии. Так, для 2-гало-гензамещенных фенолов Джонс [47] приводит следующие значения АЯ ккал/моль) 1,27 (С1), 1,86 (Вг), 1,00 (I), тогда как значения, полученные Бейкером, иные 1,19 (Р), 1,44 (С1), 1,21 (Вг) и 1,08 (I), и порядок расположения заместителей иной. Метод ядерного магнитного резонанса дает еще один ряд значений [234]. [c.266]

Сочетание в а-галогеннитроалканах у одного атома углерода нитрогруппы и галогена прежде всего приводит к появлению у галогена особых свойств, существенно отличающих его от галогена в галогензамещенных алифатических соединениях. До недавнего времени специфические свойства галогена в этих соединениях были выявлены только качественно и лишь в последнее десятилетие появился ряд работ, посвященных количественному физико-химическому исследованию связи углерод—галоген. Были изучены Раман- и ИК-спектры галогентринитрометанов и показано, что характеристические частоты связи углерод—галоген в этих соединениях имеют высокую интенсивность и аномально низкие значения частот, а именно 366 mi для хлорнитроформа и 344 см" для бромнитро-форма [80]. Для сравнения следует отметить, что в обычных алкил-галогенидах частоты связи углерод—галоген лежат в области 600—700 см . Столь резкое понижение частот колебаний связей углерод — галоген нельзя приписать индуктивному эффекту (02М)зС-группы, а скорее можно трактовать как наличие сопряжения связей N—О и С—Hal. [c.120]

У третичных нитрозосоединений R R R N = О исключена возможность образования оксимов. У этих соединений в твердом состоянии или в растворе также обычно наблюдается димеризация, но в спектрах разбавленного раствора и паров часто можно выделить частоты колебаний, относящиеся к мономеру. Однако многие соединения этого типа, изученные Тартом [46] и Люттке [43], содержат один или более атомов галогенов. (R—галоген). Это приводит к дальнейшим усложнениям, поскольку в таком случае могут проявляться эффекты поля, подобные тем, которые обнаружены у а-галогензамещенных кетонов и которые зависят от конфигурации молекулы. У моно- и ди-а-галоген-замещенных соединений наблюдаются поэтому дублетные полосы поглощения N = О, что связано, как это подтверждено, с поворотной изомерией. Этот эффект приводит также к повышению частоты поглощения, как и в случае соответствующих карбонильных соединений. Нитрозоциклогексан, например, поглощает при 1558 см" -, а 1,4-дихлор-1,4-динитрозоциклогексан [43] — при 1570 Поглощение [c.433]

Первым соединением, для которого было экспериментально установлено существование двух конформаций в газовой фазе, был транс-1,2-дибромциклогексан. Согласно электронографическому исследованию [5П, отношение заселенностей ее/аа 3/2, откуда АЕ 200—300 ккал/моль. Для транс-1,2-дихлорцикло-гексана ИК-спектры [52] дали АЕ 610 кал/моль (для жидкости). Заметим, что для галогензамещенных значения АЕ в растворе (или жидкости) и газе, вообще говоря, не должны совпадать, так как конформация ее имеет большой дипольный момент, а конформация аа — нулевой. Поскольку, как нам уже известно (см. стр. 59, 60), жидкости предпочитают полярные изомеры, АЕ для жидкости должно быть больше. [c.161]

Хорошей иллюстрацией влияния галогензамещения на образование отрицательных ионов являются данные табл. 23, где приведены масс-спектры отрицательных ионов бензола, гексафтор-и хлорбензола (полный масс-спектр отрицательных ионов бензола приведен в табл. 12) [98]. Во всех трех соединениях наблюдаются фешбаховские резонансы с возбуждением ридберговского состояния молекулы, т. е. резонансы с двумя электронами на рид- [c.92]

Галогензамещенные ароматические соединения. Иодбензол, спектр поглощения в гексане при 25° см. на рис. 5-29 при 2537 А ф1 = 1 [483—485]. Другие MOHO-, ди- и трииодзамещенные ароматические соединения также подвергаются процессу (1) [485, 486]. [c.427]

Следовательно, в области 750—400 см мы можем выделить два спектральных интервала 750—600 и 510—420 В первом интервале спектры галогенониев явно отличаются от исходных галогензамещенных бензолов, но не имеют резких различий между собой. Во втором, самом длинноволновом, интервале отличие от исходных галогенбензолов становится более существенным появляется полоса, чувствительная к природе галогена, связывающего фенильные кольца. Примеры спектров исследованных галогенониевых соединений приведены на рис. 3—5. Там же приведены спектры исходных моногалогензамещенпых бензолов. [c.335]

Возможно, что наиболее прямые взаимоотношения можду конформацией и измеряемыми физическими свойствами следует искать в инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. Например, в инфракрасных спектрах а-галогензамещенных кетонов стероидного ряда при экваториальном поло-Ж( пии заместителя обнаруживается смещение максимума, тогда как аксиальное положение [73] заместителя иа спектре не сказывается. Б ультрафиолете наблюдается обратное яиление [74]. [c.68]

Смотреть страницы где упоминается термин спектрах галогензамещенных: [c.204] [c.160] [c.165] [c.30] [c.475] [c.475] [c.123] [c.100] [c.240] [c.327] [c.129] [c.255] [c.82] [c.423] [c.190] [c.333] [c.335] [c.23] [c.87] [c.87] [c.555] [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология