Урана валентности III растворы

Азотная кислота окисляет уран в растворе из низшего валентного состояния в шестивалентный уранил-ион с выделением смеси окислов азота N0 и НОа- В разбавленной кислоте реакция протекает главным образом с выделением N0 в концентрированной кислоте в основном образуется КЮ.,. При выщелачивании отдельных партий с течением процесса концентрация кислоты падает и состав выделяющихся газов изменяется. [c.21]

Купферон не осаждает шестивалентного урана, поэтому он является хорошим реагентом для выделения железа, меди, циркония, титана и земельных кислот из кислых сернокислых растворов, содержащих сульфат уранила. С другой стороны, четырехвалентный уран количественно осаждается купфероном. Таким образом, понизив в растворе сернокислого уранила валентность урана до (IV), можно отделить уран от алюминия, бериллия и всех двухвалентных металлов. [c.340]

Уран в растворах может находиться в четырех валентных состояниях [c.38]

Отделение продуктов деления от плутония основывается на том, что, если данный элемент — продукт деления сходен с одной из валентных форм плутония, то он будет отличаться от плутония в других валентных состояниях. В зависимости от числа повторяющихся циклов можно очистить плутоний до необходимой чистоты. Из приведенных в табл. 18 и 19 данных следует, что для использования сульфата калия, фосфорной, фтористоводородной, фитиновой и фениларсоновой кислот для извлечения и очистки плутония необходимо введение носителя (соли циркония, лантана, висмута и др.). При осаждении карбонатов или ацетатов из растворов, содержащих уран, сам уран служит носителем. [c.266]

Уран является типичным металлом в своих соединениях, как в твердых солях, так и в растворе, он проявляет четыре степени окисления от -[-3 до +6, три из которых (валентности 3, 4 и 6) установлены давно и хорошо изучены исследованиями, проведенными позднее, найдено, что уран существует и в пятивалентном состоянии. [c.8]

При восстановлении урана (VI) многими восстановителями в зависимости от условий часть урана восстанавливается до урана (III). В этом случае для избежания завышенных результатов образовавшийся уран (III) предварительно окисляют до урана (IV) продуванием воздуха через восстановленный раствор. При этом уран (IV) в соответствующе подобранных условиях не изменяет своей валентности. [c.78]

Адсорбция из раствора сильной кислоты. Ряд металлов, обладающих высокой валентностью, т. е. находящихся в наибольшей степени окисления элемента, обычно способны сильно адсорбироваться при pH 2 или ниже, а некоторые элементы могут адсорбироваться даже из раствора сильной кислоты. Например, Ре + адсорбируется при pH 2. Сурьма, молибден, вероятно, ванадий, тантал, ниобий, торий, цирконий, уран, плутоний и протактиний адсорбируются при pH О или ниже. [c.929]

Эти различия в спектрах поглощения урана используются для качественного и количественного определения валентных состояний урана. Спектры поглощения соединений урана (III), урана (IV) и уранила с различными анионами изучались как в водных [4, 8, 368, 953], так и в органических растворах [4, 8, 627, 733]. Влияние различных анионов на характер спектров обусловлено комплексо-образованием как правило, для урана (IV) это влияние сказывается меньше, чем для урана (VI), что объясняют [4] трудностью воздействия внешних аддендов на поглощающие свет электроны, находящиеся во внутренней 5/-оболочке. Тем не менее и для урана [c.105]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

До определенной валентности в редукторе восстанавливаются железо, титан, европий, хром, молибден и ванадий. Уран частично восстанавливается ниже четырехвалентного, но этого можно избежать, если проводить восстановление в охлажденных растворах и после восстановления дать им некоторое время постоять на воздухе как описано в гл. Уран (стр. 530). Восстановление вольфрама, ниобия и рения также идет не д определенной валентности, но способ устранения этого, как для урана, неизвестен. [c.137]

Изучение растворов солей уранила в органически.х растворителях при помощи инфракрасных спектров поглощения. Спектры координационно связанной воды в гидратах уранилнитрата в области частот валентных колебаний. [c.238]

Хлорная кислота (70%-ная) легко растворяет уран, причем реакция начинается при 50° С и идет в дальнейшем с большим выделением тепла. Образующийся вначале черный осадок постепенно растворяется. Уран переходит в раствор в 6-валентном состоянии. Более разбавленная хлорная кислота, например 35%)-ная, не действует на уран при температуре кипения, но если продолжать кипячение длительное время, температура начинает повышаться до 150° С, после чего процесс идет так же, как в 70%-ной кислоте. [c.352]

Двухвалентный ион уранила ио , в котором уран сохраняет валентность +6, играет роль катиона и образует различные соли, растворы которых окрашены в зеленовато-желтый цвет и сильно флюоресцируют. [c.356]

Окислительно-восстановительные реакции урана широко используются в аналитической химии как в обычных химических методах анализа, так и в потенциометрических и амперометрических методах (см. ниже). Полярографические характеристики урана изучались многими исследователями [65, 967—969]. Уран дает в нейтральных и слабокислых растворах три волны, соответствующие его ступенчатому восстановлению до 5-, 4- и 3-валентного состояния (потенциалы полуволны равны соответственно —0,15, —0,8, —1,06 в (н. к. э.). Реакция и +=ё4 1)3+ обратима на фоне соляной и хлорной кислот ( 1/2 = —0,88 и —0,87 в соответственно), [c.371]

Нептуний, как и уран, существует в водных растворах в трех-, четырех-, пяти- и шестивалентном состоянии. Наиболее характерна для нептуния валентность + 5, хотя обычно он существует в растворе в виде смеси четырех-, пяти- и шестивалентного. [c.522]

В настоящее время известны многие изотопы плутония (табл. 13-14). Плутоний, так же как уран и нептуний, существует в водных растворах в валентных состояниях +3, -1-4, + 5, Ч-б. Наиболее устойчива валентность +4. [c.527]

Как известно, америций существует в тех же валентных состояниях окисления, что и уран и плутоний, однако преобладающим в связи с большей устойчивостью является валентное состояние +3 розового цвета. Условия существования америция в более высоких валентных состояниях чрезвычайно ограничены. Окислительно-восстановительные потенциалы америция в кислом растворе следующие [c.163]

Металлический уран легко растворяется в азотной кислоте с образованием уранилнитрата, в соляной кислоте с образованием хлоридов трехвалентнаго и четырехвалентного урана и в серной кислоте с образованием сульфата четырехвалентного урана. В плавиковой кислоте уран растворяется медленно вследствие образования нерастворимых фторидов. Уран в растворах может существовать в следующих валентных состояниях П1, IV, V, и VI. Хотя уран в растворах часто находится в форме комплексов, считают, что он образует ионы II, и , иОг и ио " ". Растворы трехвалентного урана имеют красный цвет, четырехвалентного — зеленый и шестивалентного — желтый. Трехвалентный уран во всех растворах, за исключением крепкой соляной кислоты, окисляется водой, а пятивалентный уран в растворах диспропорционирует на четырехвалентный и [c.84]

Изменения валентных состояний наблюдались также под действием интенсивных потоков улучей (до 4 10 эв1см ) в азотнокислых и хлорнокислых растворах [181, 182]. Попов [181] показал, что в 0,3—2,3 М НС1О4 плутоний может восстанавливаться или окисляться в зависимости от соотношения валентных форм в первоначальном растворе, содержаш,ем 3,4 10- моль/л плутония. Облучение приводит к стационарному состоянию, которому соответствует около 47% окисленных форм — Ри(У) и Ри(У1). В присутствии и(У1) относительное содержание окисленных форм тем меньше, чем больше концентрация перхлората уранила. [c.82]

Невозмож но дать исчерпывающие характеристики всех имеющихся методов отделения осаждением можно лишь критически описать отдельные операции. Наиболее трудная задача в методах отделения— разделение плутония и урана. Это объясняется, во-первых, тем, что уран является аналогом плутония во всех его валентных состояниях и, во-вторых, тем, что он обычно присутствует в плутониевых растворах в значительных количествах. Поэтому чистота отделения плутония от урана — один из основных показателей оценки рассматриваемого метода отделения. При работе с макроколичествами плутония нео бходимо считаться с реакциями диопропорционирования [485]. Наличие в растворе плутония в различных валентных состояниях значительно усложняет методы отделения. В связи с этим в ряде методов осаждению должно предшествовать приведение плутония к одной валентной форме. Ниже рассмотрены операции осаждения плутония для наиболее часто встречающихся в аналитической практике методов отделения. [c.289]

Все известные в настояш,ее время весовые методы определения урана основаны на осаждении его из растворов, в которых он находится в 1 етырех- и шестивалентном состоянии. В этих валентных состояниях уран обладает способностью участвовать в образований труднорастворимых соединений не только в виде катиона, но и в виде аниона. [c.55]

Определение урана с помощью торона. Торон (бензол-2-ap o-новая кнслота-< 1-азо-1 >-2-оксинафталин-3,6-дисульфокислота) предложен В. И. Кузнецовым. В солянокислой среде реагент дает чувствительную реакцию с ураном, находящимся в четырех валентном состоянии. А. В. Николаев и А. А. Сорокина [184] для определения урана восстанавливали его до урана (IV) иодидами. Выделившийся в результате восстановления иод удаляли из раствора продуванием азотом. Удобным для колориметрирования интервалом является ЫО —2-10 г/л1Л. Нижний предел определения — 0 г урана в 1 мл. Не мешают уран (VI) при отношении к U (IV) до 1000 1, ванадий (III) до 16 1, Сг (III) до 6 1, Fe (III) до 200 1,ТЬдо 1000 1. Влияние А1, Fe (II), Zn, Се (III), La (III), Be, Са ничтожно. Мешают и должны быть полностью удалены SO4 , NO3 , F , фосфаты, оксалаты и органические вещества. [c.138]

Наибольшее применение для опреде тения урана в бедных рудах нашел ферри-фосфатно-нитритный метод, который основан на разложении навески образца фосфорной кислотой с добавлением HNO3 или Н2О2 и восстановлении урана (VI) солью Мора. Избыток соли Мора и восстановившиеся элементы с переменной валентностью (Fe, As, V, W, Мо, Sn, Си, Мп и др.) окисляют нитритом натрия, избыток которого затем разрушают мочевиной уран (IV) титруют стандартным раствором NH4VO3. [c.352]

Уран пе очень типичный актиноид, известно пять его валентных состояний — от 2+ до 6+. Некоторые соединения урана имеют характерную окраску. Так, растворы трехвалентиого урана — красного цвета, четырехвалент-ного — зеленого, а шестивалентный уран — он существует в форме уранил-иона (иОа) — окрашивает растворы в желтый цвет... Тот факт, что шестивалентный уран образует соединения со многими органическими комплексо-образователями, оказался очень важным для технологии извлечения элемента № 92. [c.361]

Далее в полученную смесь элементов добавляли плавиковую кислоту. Образующиеся при этом фториды актиноидов начиная с плутония и самарий выпадали в осадок, а уран оставался в растворе. В ходе дальнейших химических процедур было установлено, что хлориды самария и фермия в водно-спиртовых растворах восстанавливаются магнием до двухвалентного состояния и фермий сокри-сталлизуется с самарием в кристаллах ЗтСЬ. Это было первое в мире доказательство существования у фермия еще одной валентности — 2+. Разделить самарий и фер--мий для дальнейших исследований помогли процессы эк> стракции и реэкстракции. В конечном счете иа платиновом диске был осажден фермий с очень небольшим количеством примесей. [c.444]

Актиноиды, особенно уран(VI),, цирконий и гафний, хорошо извлекаются из растворов азотной и соляной кислот, но из растворов серной кислоты экстрагируются с довольно низкими коэффициентами распределения. Металлы, образующие в высших валентных состошиях оксо-ионы, хорошо извлекаются из любых сред, в то время как лантаноиды ТБФ экстрагируются плохо. Влияние состава водной фазы особенно вел иш при экстракции из солянокислых растворов. В этих условиях золото, железо(III), галлий, индий и таллий извлекаются с образованием тетрахлорокомплекс-ных кислот и имеют при этом высокие коэффициенты распределения. [c.139]

Бонневи-Свендсон и Мартини выделяли плутоний из оборотных растворов при помощи ТБФ в качестве носителя они использовали целит [48]. Ионы плутония, соответствующие разному валентному состоянию, элюировались 0,5—3 М HNO3 в следующем порядке Pu(III), Pu(IV), Pu(VI). В присутствии избытка урана (VI) и при освещении дневным светом доля неэкстрагируемого плутония оказалась неожиданно большой. В колонке был обнаружен плутоний (III), образующийся в результате восстановления плутония (IV) фотохимически генерируемым ураном(IV). В то же время при работе в темном помещении уран не влияет на экстракцию плутония. [c.269]

При окислении иона Агп + в слабо щелочной среде можно получить 5-валентный америций в виде иона АтО . В сильно кислых растворах желтый ион АтО +распадается на Ат + и желто-коричневый ион б-валентного америция АтО 2+. Последний образуется также при окислении кислых растворов АтОз" " или при действии на Ат + некоторых сильных окислителей. Как АтО , так и 24>АтО + в водных растворах энергично восстанавливаются под действием собственного силь. иого а-излучения. Металлический америций гораздо более электрополо жителен, чем уран, нептуний или плутоний, и может быть получен толь-ко прн действии сильных восстановителей на его безводные соедине ния при высокой температуре. Наилучшие восстановители — барий н лантаи. Подобно другим актиноидам, америций энергично реагирует с газообразным водородом. [c.633]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Уран замещает кислотные водородные атомы этих соединений, образуя комплексы, растворимые в органических жидкостях. Так как железо (III) экстрагируется этими реагентами, то с целью превращения его в неэкст-рагируелюе двухвалентное состояние и в некоторых случаях для превращения урана в более экстрагируемое четырех валентное состояние к раствору перед экстракцией добавляют восстанавливающий агент. Экстра кция урана диалкилфосфорными кислотами значительно З силнвается при добавлении ТБФ, который к тому же предотвращает образование третьей жидкой фазы в процессе реэкстракции урана из органического растворителя. Уран может быть реэкстрагирован из органического раствора концентрированными минеральными кислотами или растворов карбоната натрия. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология