Литий молекула

Рис. 49. Энергетическая схема образования молекулы лития

Более совершенную модель металлической связи позволяет создать теория молекулярных орбиталей. Согласно этой модели, весь кристалл металла следует рассматривать как одну гигантскую молекулу. Все атомные орбитали определенного типа взаимодействуют в кристалле, образуя совокупность делокализованных орбиталей, простирающихся по всему кристаллу. Число валентных атомных орбиталей в отдельном кристалле достигает 10 . Чтобы представить себе, как происходит взаимодействие столь большого числа валентных орбиталей, рассмотрим гипотетическую последовательность линейных молекул лития, Ыг, з, в которых основную роль играют валентные 25-орбитали. На рис. 14-24 показано образование молекулярных орбиталей для трех указанных молекул. Отметим, что вследствие делокализации молекулярных орбиталей ни одному из электронов не приходится располагаться на разрыхляющей орбитали. По мере удлинения цепочки атомов в молекуле расстояние между орбитальными энергетическими уровнями все более сокращается. В предельном случае для кристалла, состоящего из 10 атомов, комбинация атомных орбита-лей приводит к возникновению широкой полосы, или, как говорят, зоны, тесно расположенных энергетических уровней. [c.625]

Связь иона с молекулами растворителя, в частности с молекулами воды, ионно-дипольная, а так как напряженность поля на поверхности нона лития гораздо больше, чем на поверхности иона калия (ибо поверхность первого меньше поверхности второго, а радиус, т. е. расстояние диполей воды от эффективного точечного заряда в центре иона, меньше), то степень гидратации иона лития больше степени гидратации иона калия. Со-г/,асно формуле Стокса, многозарядные ионы должны обладать большей подвижностью, чем однозарядные. Как видно из м 2, скорости движения многозарядных ионов мало. л . очевидно, [c.431]

Необходимо отметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солей только в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметь в виду, что указанные в таблице 18 стандартные электродные потенциалы учитывают особенности взаимодействия того или иного иона с молекулами растворителя. Это может нарушать некоторые ожидаемые закономерности в расположении металлов в электрохимическом ряду напряжений металлов. Например, электрохимический ряд напряжений металлов начинается литием, тогда как более активные в химическом отношении рубидий и калий находятся правее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратации ионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов. [c.81]

Схема происхождения спектров комбинационного рассеяния приведена на рис. 67. Частоты стоксовых и антистоксовых линий представляют собой комбинацию частоты релеевской линии с частотой перехода между уровнями лит молекулы у" = АЕ" 1кс. Согласно (43.4) и (44.2) [c.146]

Было показано также [249], что имеет место обмен водорода из а-положения этилбензола и гидридами калия и лития. Молекулы углеводорода в этих условиях обмениваются также друг с другом. [c.408]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Из индивидуальных молекул лучше других охарактеризован гидрид лития. Молекула LiH полярна ( х = 5,88). Связь Li — Н имеет длину d = 1,60 А, силовая константа к = 1,0 и энергия диссоциации равна 56 ккал/моль. В молекуле гидрида натрия d= 1,89 А. [c.237]

Образование этого производного бипиридила, видимо, является результатом реакции замещения водорода металлом, с образованием металлоорганического соединения 2-литий-6- т/ ети-бутилпиридина (СУ1), которое затем присоединяется к другой молекуле пиридинового основания [c.472]

В 1948 г. во ВНИИСК под руководством А. А. Короткова были возобновлены начатые еще до войны на Опытном заводе литер Б работы по полимеризации изопрена литием и его органическими соединениями. В ходе исследования было установлено, что вещества, образующие с литийорганическими соединениями комплексы донорно-акцепторного типа, изменяют стереоселективность катализатора. Особенно существенным было влияние эфиров, даже очень малые количества которых значительно повышали долю реакций присоединения молекул изопрена в 1,2- и [c.11]

Каждый из этих металлов имеет способность легко терять электроны и становиться окисленным в растворе. И наоборот, их ионы восстанавливаются с трудом, например ионы калия имеют восстановительный потенциал - 2,92 В. Литий теряет электроны в растворе легче, чем Сз, несмотря на более высокую энергию ионизации Ь], потому что маленький размер иона Ь] позволяет молекулам воды ближе подойти к центру этого иона это обусловливает очень высокую устойчивость гидратированного иона. [c.433]

В качестве примера приведем молекулу цианида лития. Расчет и эксперимент показали, что линейная [c.120]

После нахождения величин 5, Раа и Раь как функ ций от межъядерного расстояния (7 ) можно вычис лить орбитальную (еО и полную энергии основного состояния молекулы водорода (Нз)] для различных Я. [c.191]

Связь в большинстве молекул соединений щелочных металлов близка к ионной, причем отклонение эффективного заряда от единицы уменьшается от лития к цезию. В расплавленном состоянии соединения щелочных металлов как правило ионизированы и проводят электрический ток. Комплексообразование для нонов щелочных металлов нехарактерно вследствие их большого радиуса, малого заряда и отсутствия -электронов во внешнем слое. [c.301]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

В табл. V, 3 приведены оса и Ха монохлоридов натрия и лития, магния и бериллия, алюминия и бора, т. е нормальных молекул и-частиц, которые в той или другой области температур обладают ненасыщенной валентностью. Несмотря на такие жесткие условия сравнения, каждая из величин аз и Яз сохраняет до 6000 К достаточное постоянство, давая возможность в каждой паре веществ определять недостающие значения 8°т с точностью примерно 1,5 % при расчете по аз или до 1 кал/(К-моль) при расчете по Яз, пользуясь лишь одним значением при какой-нибудь температуре для искомого вещества. [c.177]

Реакции, протекающие с изменением валентного состояния компонентов, при высоких температурах могут проявлять меньшую однотипность, так как энергии перехода в возбужденные состояния соединений аналогичных элементов для разных валентных состояний неодинаковы. Так, энергии возбуждения атомов элементов подгруппы лития различаются значительно. Поэтому реакции диссоциации двухатомных молекул этих элементов на свободные атомы (или процессы ионизации атомов), являющиеся формально однотипными, будут различаться сильнее, чем обычные однотипные реакции. Конечно, на термодинамические параметры процессов при высокой, температуре может оказывать искажающее влияние не только возбуждение атомов, но и возбуждение молекул, в частности колебательных уровней в них. [c.181]

Однако отрицательная величина энергии активации в бимолекулярной рекомбинации СНз или других сложных радикалов не имеет смысла, так как емкость сложных частиц относительно распределения избыточной энергии, возникающей вследствие экзотермичности реакции рекомбинации, довольно велика и при столкновении они должны сва- литься в потенциальную яму без участия третьей частицы, т. е. образовать молекулу чисто бимолекулярным путем и притом без отдачи энергии в форме излучения. Энергия активации в реакциях рекомбинации должна быть положительной малой величиной, близкой к нулю или даже равной нулю. [c.212]

В зависимости от строения молекулы сульфиды окисляются с различной скоростью за 1 ч 30 % пероксид водорода превращает алкилсульфиды в сульфоксиды на 90, арилсульфиды на 20—60, тиофены на 5—15% 184]. Восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды также зависит от их строения. Максимальная полнота восстановления 80—96 % достигается обработкой сульфоксидов при 20—100°С 200 % избытком алюмогидрида лития в эфиро-бензольном растворе или иодоводородом в смеси с уксусной и соляной кислотами [184]. [c.87]

Ненасыщаемость ионной сиязи. Образование димерных молекул и кристаллов. Важнейшей особенностью ионной связи является ее ненасыщаемость. Поле, создаваемое ионом, имеет сферическую симметрию, и все находящиеся в этом поле другие ионы испытывают его действие. В результате оказывается возможным образование из двух молекул МеХ димерной молекулы Ме2Х2, как, например, в парах над кристаллами фторида лития. Молекулы димера имеют структуру плоского ромба, близкого к квадрату. Как показывает несложный расчет, образование из двух катионов и двух анионов димерной молекулы Me Xj сопровождается выделением энергии в 1,3 раза большей, чем при образовании двух молекул МеХ. Таким образом, димеризация сопровождается выигрышем энергии, и при низких температурах димерная форма молекулы устойчивее мономерной. Кроме димерных молекул в парах над галогенидами щелочных металлов могут существовать и более высокие полимерные формы, как, например, молекулы Li з F3 в парах над LiF. Подобная полимеризация является как бы промежуточным звеном от молекулы к кристаллу МеХ. [c.166]

Как видно из схемы реакции, в процессе роста цепи молекула изопрена внедряется между алкильным остатком, имеющим отрицательный заряд, и положительно заряженным ионом лития. При этом в образующемся шестичленном комплексе изопрена с бутил-литием молекула изопрена принимает циг-конфигурацию (по расположению метиленовых групп относительно плоскости двойной связи), которая и сохраняется при последующих актах роста цепи. Получающийся полиизонрен с высоким содержанием цис-1,4-звеньев является синтетическим аналогом натурального каучука и обладает высокоэластическими свойствами. [c.44]

Li (газ). Давление насыщенных паров лития измерялось эффузионным методом Льюисом [2605] (852—926,5° К), Вогро [858[ (732—845° К) и Мошера 2814] (735—925° К), а также методом определения температуры кипения Хартманном и Шнейдером [1967] (1204— 1353° К). Найденные Льюисом [2605] давления паров лития сильно завышены (в 3—4 раза) по сравнению с данными других авторов, а данные Богро [858] имеют большой разброс и неправильный ход изменения давления насыщенных паров с температурой. Вычисление теплоты сублимации лития при 0° К с учетом образования в парах лития молекул Lia приводит к следующим значениям (в ккал/г-атом). 38,00 +0,05 [1967], 38,1 +0,2 [2814] и [c.879]

Диссоциация кислот, солей и оснований в водных растворах объясняется полярностью молекул воды. По современным представлениям, молекулы воды, состоящие из двух атомов Н и одного атома О, построены несимметрично, что и обусловливает их полярность. Подобно магниту, молекулы воды имеют отрицательный и положительный полюсы (рис. 3). При растворении в водеэлектро-лита, молекулы которого состоят из противоположно заряженных ионов, молекулы воды располагаются вокруг молекул этого электролита. При этом к положительным ионам этих молекул молекулы воды оказываются обращенными своими отрицательными полюсами, а к отрицательным—положительными. Положительные полюсы молекул воды притягивают к себе отрицательную часть молекулы (т. е. [c.13]

При концентрациях лития выше 2,5 ммоль/л на волне появляется максимум. Значение Еч, для лития на 0,26 в более отрицательно, чем для других щелочных металлов (—1,89 —1,91 в). Меньшие значение id по сравнению с найденными для водных растворов объясняются большей сольватацией иона лития молекулами пиридина, чем водой, и вследствие этого большим объемом сольвата комплекса. [c.102]

Полимеризация изопрена под влиянием литийорганических инициаторов. Алкильные производные лития в углеводородных растворах находятся в виде ассоциатов гексамер н-бутиллития [28], тетрамеры втор- и грег-бутиллития [29]. Полимерные литийорганические соединения в неполярных средах также ассоциированы либо друг с другом, либо с молекулами инициатора. Считается, что реакция роста осуществляется при взаимодействии мономеров с активным цевтром, имеющим меньшую степень ассоциации, чем инициатор. Об этом свидетельствует выражение для скорости реакции роста Vp [c.209]

В обычных условиях азот непосредственно взаимодействует лишь с литием с образованием LigN. При активации молекул N2 (нагре-ваниш, действием электроразряда или ионизирующих излучений) азот )бычно выступает как окислитель и лишь при взаимодействии с фтором и кислородом — как восстановитель. [c.345]

Пеличина С должна иметь размерность (л.рх) для того, чтоо1,[ общее выражение см. уравнение (IX.1.2)1 было безразмерным. Абсолютная величина не имеет болыного значения, потому что, как мы увидим далее, важна только относительная вероятность двух состоянии. Квантовая механика дает возможность установить для этого постоянного множителя величину, где /г — постоянная Планка. Его следует, кроме того, разде лить на Л для системы из N неразличимых молекул, так как мы не в состоянии разлц чить конфигурации, в которых молекулы взаимно заменены. [c.175]

При присоединении второй и последующих молекул бутадиена к комплексам XV и XVI на каждой стадии вновь воспроизводится первоначальная структура концевого звена. Одновременно с этим в спектрах появляются сигналы отошедших от металла мономерных фрагментов, представляющих собой в основном 1,4-звенья. Образование 1,4-полимеров бутадиена можно представить как результат присоединения молекулы бутадиена по связи литий—юс-углеродные атомы комплексов XV и XVI. Однако образование заметных количеств 1,2-звеньев, особенно на более ранних стадиях присоединения, не согласуется со структурой этих литийаллильных аддуктов. [c.128]

Наибольшей специфичностью в отношении образования 1,4-звеньев (и с-1,4-звеньев) обладает литий и его органические производные. Б углеводородных средах связь углерод — литий является в значительной степени ковалентной. Электронодефицит-ность лития, с одной стороны, открывает возможность образования координационных комплексов с молекулами, имеющими повышенную электронную плотность (в том числе, с молекулами бутадиена), а с другой стороны, приводит к тому, что литийорганические соединения в растворе сильно ассоциированы. Экспериментально установлено, что при полимеризации диенов скорость инициирования пропорциональна концентрации литийалкила в степени а скорость роста цепи — в степени Это [c.179]

Литий. Атом лития имеет один валентный электрон, поэтому молекула может иметь не больше двух связывающих электронов. Эти электроны спарены на низшей доступной для них молекулярной орбитали, о,. Следовательно, в молекуле Li2 имеется одна ковалентная связь. Длина этой связи (2,67 А) превышает длину связи в молекуле Н2 (0,74 А), потому что в молекуле лития связь образуется более протяженными атомными орбиталями сп = 2, анесп = 1. По этой же причине связь в слабее, чем в Н2 энергия связи в 2 равна ПО кДж мoль , а в Н2-432 кДж моль Ч Ядра атомов лития расположены дальше друг от друга, электронное облако распределено в большем объеме и силы притяжения между электронами и ядрами соответственно ослаблены. [c.525]

Динольный момент многоатомной молекулы можио Литать равным векторной сумме дипольных моментов всех связей (пренебрегая их взаимным влиянием). Векторное сложение дниольных моментов связей показано на рис. 1.29 во всех случаях принято, что вектор направлен от + к —). [c.72]

Согласно представлениям Гейтлера и Лондона, водород способен к образованию молекулы Нг потому, что в его атоме имеется один неспаренный электрон, а гелий не может образовать молекулу Нб2 ввиду того, что оба электрона в атоме Не являются спаренными. Аналогично рассмотрим взаимодействие двух атомов Li. Электронное строение атома лития (ls 2s) (рнс. 1.34) таково, что в этом атоме имеется один неспаренный 25-электрон, поэтому за счет спаривания одиночных s-электронов можно ожидать образования молекулы LI2, аналогичной молекуле Нз. Действительно, молекула, LI2 существует. Энергия связи в молекуле Lis (1,03 эВ) приблизительно в четыре раза меньше энергии связи в молекуле Нг (4,48 эВ). Это обусловлено наличием около ядра лития перв ого электронного слоя, поэтому связь Li —Li значительно более длин-" ная, чем связь Н—Н (267 пм вместо 74 пм в молекуле Нг) кроме того, две пары электронов первого слоя сильно экранируют заряд ядра и отталкипаются друг от друга. Все это приводит к значи- тельному ослаблению связи. [c.81]

На рис. 48 показаны модели гидратированных ионов лития и магния — LI+-4H20 и Мд +.бНгО. Ион Li+ окружен четырьмя молекулами воды. Они расположены по вершинам правильного тетраэдра, в центре которого находится ион лития. Ион Mg + окружен шестью молекулами воды, расположенными по вершинам правильного октаэдра . [c.141]

В зависимости от соотношения теплот диссоциации и теплот испарения (или сублимации) и от других параметров процесса в одних случаях может преобладать влияние давления, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут в среднем более сложными, в других (или в другой области температуры) — может преобладать влияние изменения температуры, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут становиться в среднем менее сл.ожными. Так, в парах металлического натрия при невысоких температурах содержатся почти исключительно одноатомные молекулы, но с повышением температуры (примерно до 2000° К) содержание двухатомных молекул возрастает (рис. 80). В парах же фторида лития при температурах от 900 до 1600°К относительное содержание двойных молекул (LiF)j по расчетным данным уменьшается от 60 до 40 мол. % над кристаллическим LiF и до 20 мол. % над расплавом LiF около его температуры кипения. [c.240]

Молекула Ы . Конфигурация Li2[(als) (a ls) (a 2s) J (терм 41g). Первые четыре электрона находятся на внутренних als-орбиталях, образованных из АО АГ-слоя (Is-орбиталей атомов лития). Их размещение подобно размещению в молекуле Неа (см. рис. 24), когда равное число электронов на als- и a ls-MO приводит к отсутствию связи. Можно считать и здесь, что эти МО не вносят вклад в энергию связи молекулы, и электроны на этих орбиталях сохраняют в молекуле характер атомных АГ-электронов, принадлежа попарно соответствующим ядрам (/С-остов). Этому отвечает запись конфигурации в форме Li2[/ ( r2s) ], из которой видно, что связь обусловлена парой электронов, находящихся на связывающей а25-орбитали. Точный квантовомеханический расчет действительно показывает, что als- и а Ь-орбитали имеют вид, близкий к виду двух атомных орбиталей, каждая из которых сосредоточена в основном вокруг одного из двух ядер (рис. 26), и электроны на этих орбиталях условно считают несвязывающими, как четыре электрона в Неа. Молекула Ыг диамагнитна (спины электронов спарены). [c.78]

Энергия диссоциации молекул гидридов и галогенидов металлов йодгруппы лития 2 [c.161]

На рис. V, 4 показана зависимость теплоемкости (Ср) для частиц различного рода. Атомы инертных газов и ионы, отвечающие им по структуре, в пределах температур до 6000 К за немногими исключениями сохраняют постоянное значение Ср = = 4,97 кал/(К-моль). Частицы с другим строением электронных оболочек обладают обычно более низкими уровнями возбуждения. Их теплоемкость отклоняется от значения 4,97 кал/(К-моль) уже при более низких температурах. На рис. VI, 4 приведены некоторые характерные примеры таких частиц. Так, у атомов элементов подгруппы лития обнаруживаются в рассматриваемом пределе температур значительные отклонения Ср от указанного предельного значения, причем для Сз эти отклонения становятся заметными, начиная с 1500 К, для НЬ и К — с 1700 К, для N8 — с 2100 К и для Ь — с 1800 К. Это, естественно, приводит к усложнению зависимости от температуры и других термодинамических функций этих элементов. Поэтому процессы ионизации атомов Ы—Сз и процессы диссоциации на атомы двухатомных молекул этих элементов существенно отклоняются от однотипности уже при умеренно высоких температурах. Вещества неодиотипиые (например, Ыа, Мо, Ре, РЬ, 51) имеют различную по характеру зависимость теплоемкости от температуры. [c.174]

На основании справочных данных а>вН сОеХе [М. 1 для 1 опреде-лит(5 относительную заселенность молекул на первом колебательном, квантовом уровне при 300 и, 1000 К. [c.42]

МО гомонуклеарных молекул подразделяются также относительно операции отражения в центре молекулы на четные g), не изменяющие знак при инверсии, и нечетные (и), изменяющие знак. Символ МО состоит из строчной греческой буквы (о, лит. д.), у разрыхляющих орбиталей справа вверху символа ставится звездочка, знак четности (нечетности) ставится внизу справа, затем указывается символ АО, из которых образована МО. Рассмотрим первые 10 МО молекулы Нг. Две МО основного и первого возбужденного состояния построены из Is-AO, для которых /71 г = 0. Поэтому обе они типа а, связывающая Ogis и разрыхляющая Is. Следующая пара МО a 2s и aj 2s образована из 2s-A0. Эти МО аналогичны рассмотренным орбиталям первого квантового слоя и отличаются только более высокой энергией. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология