Полярография понятие

Термин вольтамперометрические методы в настоящее время широко применяют в современной электрохимии. Этим термином определяют совокупность методов исследования вольтамперных кривых и их зависимостей от электродных реакций, концентраций, а также их использование в аналитической химии [52]. Вольтамперометрия является обобщающим понятием. Если вольтамперометрические исследования проводят при помощи капельного ртутного электрода, то этот метод исследования принято называть полярографией. [c.123]

В книге рассмотрены основные понятия электрохимии и современные методы исследования кинетики электродных процессов. Описаны классические и релаксационные методики изучения электродной поляризации. Представлены специальные и вспомогательные приборы, применяемые в электрохимических исследованиях. Уделено внимание особенностям лабораторного эксперимента. В задачах установлены закономерности фарадеевских реакций, электропроводности растворов, чисел переноса, э. д, с. элементов, электрокапиллярных явлений и строения двойного электрического слоя, диффузионной кинетики и полярографии, механизма образования на электродах новой фазы, пассивности и коррозии металлов. [c.2]

На примере проведенной выше классификации видно, что понятие обратимости зависит от условий эксперимента. При увеличении крутизны импульса V число реакций, которые в данных условиях могут рассматриваться как обратимые, сокращается. В классической полярографии подобное положение возникает при уменьшении периода капания или при переходе от капельного электрода к струйчатому. [c.477]

Рассмотренные выше понятия до сих пор могли быть лишь в малой степени применимы к органической химии вследствие трудностей измерения и интерпретации соответствующих величин. В этой области известны лишь немногие обратимые окислительно-восстановительные системы (за исключением систем хинон — гидрохинон ИЛИ кетон — спирт), для которых оказалось возможным провести подобные измерения. Однако развитие полярографии за последнее время позволило применить ее непосредственно к изучению обратимых и необратимых органических систем. [c.521]

Понятие об осциллографической полярографии [c.255]

Степень влияния двойного слоя на реакцию [8] зависит от сравнительных толщин реакционного слоя (б) и диффузного двойного слоя (1/и) (раздел 3 гл. III). Понятие толщины реакционного слоя вводится в теории полярографии (раздел 4 гл.-VII), и обсуждать его здесь нет необходимости. Достаточно знать, что 6 характеризует такие расстояния от электрода, на которых равновесие (8) нарушено. Ниже рассмотрены два крайних случая 6<С1/х и б 1/х. Первый случай соответствует очень быстрым реакциям, которые протекают у самой поверхности электрода. Если 0< l/x, скорость реакции (8) равна [c.226]

Попытаемся вывести для этих методов понятие кинетического параметра так, как мы его вывели ранее для методов полярографии, хронопотенциометрии, хроновольтамперометрии и вращающегося диска. Кинетическим параметром методов переменнотоковой полярографии является продолжительность нарушений электрохимического равновесия в синусоидальной и квадратноволновой [c.521]

При рассмотрении возможностей классической полярографии, хронопотенциометрии,хроновольтамперометрии и метода вращающегося диска в кинетических исследованиях автор данной книги ввел понятие кинетического параметра как основного фактора, который определяет скорость переноса деполяризатора к электроду. Эта концепция и вывод уравнений массопереноса позволили сравнить между собой потенциальные возможности этих четырех методов. Такой же способ рассмотрения применим и по отношению к методам переменнотоковой полярографии. [c.526]

Используя понятие кинетического параметра X (который в методах переменнотоковой полярографии равен [c.527]

Однако, учитывая, что студенты И курса незнакомы с физической химией, а время, отводимое курсу количественного анализа в нехимических вузах и втузах, очень ограничено, едва ли возможно уделить этому разделу столько внимания, сколько он заслуживает по своей практической значимости. Исходя из указанных соображений, в книге подробно рассмотрены лишь два физико-химических метода анализа колориметрия (визуальная) и электровесовой анализ. О сущности кондуктометрии, потенцио-метрии, полярографии и фотоколориметрии дано лишь общее понятие, без описания методики измерений и примеров определений. [c.7]

Основные понятия в постояннотоковой полярографии. [c.5]

ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ В ПОСТОЯННОТОКОВОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ [c.17]

Фарадеевский ток определяется массопереносом, как это уже было показано при обсуждении электродных процессов. В ходе электролиза снижению концентрации реагирующего вещества у поверхности электрода могут препятствовать диффузия (в сочетании с кинетикой электродных процессов), конвекция (перемешивание раствора или вращение электрода) и миграция. Эти три основных механизма массопереноса влияют как на потенциал электролиза, так и на ток. Диффузионную и конвекционную компоненты обычно включают в математическое описание фарадеевского электродного процесса, и это такие явления, из которых следуют фундаментальные понятия полярографического анализа. Поэтому в большинстве описаний электродных процессов предполагается, что миграционный ток равен нулю или ничтожно мал, и при выполнении полярографического эксперимента важно знать, чта это предположение выполняется. Чтобы это условие выполнялось, в полярографии обычно в раствор сознательно вводят инертный фоновый электролит. [c.294]

Импульсные полярографические методы развил Баркер [1, "2] в продолжение своих работ по переменнотоковым (в частности, квадратно-волновому) методам. Поскольку, однако, этот метод может быть описан с помощью многих понятий, уже раскрытых для постояннотоковой полярографии и вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала, логично рассмотреть его прежде переменнотоковых методов, где потребуется ввести некоторые новые теоретические представления. [c.394]

До сих пор было упомянуто несколько практических приложений переменнотоковой полярографии, чтобы проиллюстрировать конкретные понятия. Создание библиографии приложений переменнотоковой полярографии, хотя, несомненно, это и было бы крайне желательно, не является целью настоящей книги. Поэтому в заключении этой главы обсуждается несколько дополнительных и уместных приложений, демонстрирующих общие принципы и тенденции. [c.486]

В настоящее время полярография достигла такого развития, что общее понятие полярографический метод нуждается в дополнительном определении [6, 14, 29, 9]. Среди современных видов полярографии различают [c.5]

Общие понятия. Химическая идентификация (обнаружение) -это установление вида и состояния фаз, молекул, атомов, ионов и других составных частей вещества на основе сопоставления экспериментальных и соответствующих справочных данных для известных веществ. Идентификация является целью качественного анализа. При идентификации обычно определяется комплекс свойств веществ цвет, фазовое состояние, плотность, вязкость, температуры плавления, кипения и фазового перехода, растворимость, электродный потенциал, энергия ионизации и (или) др. Для облегчения идентификации созданы банки химических и физико-химических данных. При анализе многокомпонентных веществ все более используются универсальные приборы (спектрометры, спектрофотометры, хроматографы, полярографы и др.), снабженные компьютерами, в памяти которых имеется справочная химико-аналитическая информация. На базе этих универсальных установок создается автоматизированная система анализа и обработки информации. [c.500]

Предлагаемый обзор написан в оптимистических тонах, когда дело касается ряда реакций, механизм которых установлен, однако старые гипотезы не рас сматриваются, если имеются более новые. Нельзя думать, что все рассматриваемые реакции до конца поняты механизмы многих реакций еще не выяснены или являются предметом обсуждения, однако такие реакции в эту статью не включены, чтобы еще раз подчеркнуть успехи, достигнутые в области полярографии органических соединений. [c.97]

Для оценки методов полярографии с точки зрения их аналитического применения следует ввести понятия разрешающая и разделяющая способности. Мерой разрешающей способности являются значения потенциалов полуволн (или пиков) двух деполяризаторов, при которых эти волны еще можно различить на полярограмме при одной и той же высоте волны. При необходимости определения небольших количеств одного деполяризатора (Ох) в присутствии избыточного количества другого деполяризатора (Вг) предельно возможное для селективного определения соотношение концентраций (Сс /Со ) называют разделяющей способностью. Разрешающая способность в случае переменнотоковой полярографии равна 40 мВ, а разделяющая способность колеблется от 100 1 до 1000 1 (для обычной постояннотоковой полярографии соответственно 100 мВ и максимально 100 1). [c.162]

На протяжении почти 20 лет после возникновения полярографии (1922 г.) основное внимание сосредоточивалось на объяснении кривых зависимости силы тока от напряжения (потенциала электрода), полученных при электролизе с применением ртутного капельного электрода. Позднее на ртутном капельном электроде исследовались и другие зависимости (например, аависимость производной от тока по потенциалу от потенциала, зависимость тока от времени, зависимость потенциала капельного электрода от времени, зависимость производной от потенциала по времени от времени и др.). Успехи, достигнутые при работе с ртутным капельным электродом, дали толчок к исследованиям с помощью других электродов, например со струйчатым электродом, висящей ртутной каплей, с вращающимся и вибрирующим ртутными электродами и др. Благодаря этому содержание понятия полярография значительно расщирилось. Оно не охватывает исследования, проведенные на твердых электродах, но включает исследование физико-химических процессов и явлений, наблюдаемых на ртутных капиллярных электродах при их поляризации заданным напряжением или заданной силой тока. Под выражением капиллярный электрод мы понимаем прежде всего ртутный капельный электрод, с которым было проведено наибольшее количество исследований, ртутный струйчатый электрод и висящую ртутную каплю. Наиболее важным свойством этих электродов является то, что результаты, полученные с их помощью, очень хорошо воспроизводятся. Еще со времен Фарадея ртуть в электрохимии применяется как наилучший материал для электродов. Это обусловлено ее сравнительно высокой химической стойкостью, большим перенапряжением водорода на ртути, а также тем, что ее можно сравнительно легко получить в очень чистом виде. К тому же применяемые в полярографии электроды (капельные и струйчатые) непрерывно обновляют поверхность, вследствие чего изучаемые процессы протекают в достаточно строго определенных условиях и не подвергаются влиянию предшествующих процессов. [c.11]

Решение уравнений диффузии см. [2], гл. 5 следует отметить, что Делахей определяет К как равновесное значение Со/сд. что обратно нашему определению. Упрощенную трактовку, основанную на понятии о реакционном слое (стр. 181), см., нанример [И]. Математическая теория амнеромет-рических методов имеется в работе [12] теория полярографии — в [13]. [c.176]

Впервые научно обосновал понятие химического анализа Р. Бойль в своей книге Химик-скептик (1061). Бойль ввел и термин анализ . Несомненно, однако, что определение состава различных веществ проводилось еще в глубокой древности достаточно указать на определение золота в различных материалах. Химические методы анализа, созданные на научной основе, в значительной мере оформились в XVIII и в первой половине XIX века. К этому времени относятся работы Бергмана, Тенара и других по качественному анализу, Гей-Люссака — по объемному, Либиха — по элементному органическому анализу, Бунзена—по газовому анализу. Большой вклад в аналитическую химию внес Берцеллнус. Во второй половине XIX в. появляются физические и физико-химические методы—эмиссионный спектральный анализ (Бунзен, Кирхгоф), некоторые электрохимические методы. Двадцатый век принес методы, основанные на радиоактивности, рентгеновские методы, полярографию, хроматографию и многие другие. [c.7]

Первое исследование органического соединения, конкретнее, нитробензола, методом полярографии было осуществлено учеником Гейровского, японцем Шиката в Праге в 1925 году. На протяжении последующего десятилетия Шиката и его сотрудник Тачи в Киотском университете исследовали еще множество органических соединений и на основании полученного ими экспериментального материала сформулировали в 1938 г. так называемое правило Шиката Тачи , гласящее, что ароматическое соединение восстанавливается на ртутном капельном электроде при тем более отрицательных потенциалах, чем больше электроотрицательных групп введено в молекулу. Фактически это было приложением идей Ингольда об электронных эффектах в органических молекулах к поведению последних в электрохимических процессах, т. е. о влиянии этих эффектов на величины потенциалов полуволны последнее понятие было [c.136]

При подборе литературы больше всего приходится пользоваться предметным указателем. В предметный указатель РЖХим входят в алфавитном порядке названия химических элементов (Алюминий Бор Кремний и т. д.), классов химических соединений (Альдегиды Амиды Кетоны Углеводы и т. п.) минералы (Бийетит Кальцит и др.) фирменные названия продуктов (Дюпональ МЕ Перлон) названия катализаторов, в том числе и фирменные названия физико-химических, свойств веществ (Вязкость Электропроводность и пр.) физико-химические константы веществ (Плотность Температура и пр.) химические и физические понятия (Давление пара Изомерия и др.) методы анализа (Колориметрия Полярография) различные физико-химические, биохимические и технологические процессы (Адгезия Испарение Конденсация Брожение Обмен веществ Ректификация Центрифугирование и пр.) химические реакции, в том числе именные (Галогенирование Нитрование Зандмейера реакция) название оборудования (Насосы вакуумные Аппараты выпарные Сушилки). Законы размещены обычно по их названиям или по фамилиям авторов (Бера закон Рауля закон) теории и правила также часто размещены по фамилиям авторов (Альдера правило Марковникова правило Кирквуда теория). Под заголовками Бактерии, Водоросли, Грибы, Животные, Моллюски, Насекомые, Растения, Рыбы, Черви помещены также латинские названия микроорганизмов, животных и растений. Наконец, в предметный указатель включены сведения об индивидуальных химических веществах неустановленного строения, но имеющих название, а также о некоторых витаминах, токоферолах и каротинах. [c.38]

Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее щироко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более щирокие области вольтамперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слищком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [c.16]

Одним из наиболее важных условий систематического ис-лользования современных полярографических методов является классификация электродных процессов на обратимые или необратимые и выяснение, что означает обратимость в рамках констант скорости применительно к конкретному методу. Разные полярографические методы охватывают разные временные интервалы и измеряют разные сигналы от электродного процесса, так что электродный процесс может быть обратимым, скажем, в постояннотоковой полярографии, а в переменнотоковой — необратимым. В данной книге будут встречаться такие утверждения Переменнотоковую полярографию второй гармоники можно использовать для определения обратимо восстанавливающихся веществ до концентрации 10 М. Если, однако, электродный процесс необратим, то предел обнаружения будет менее благоприятным . В каждом полярографическом методе понятие обратимости надо определить четко в рамках его собственного временного интервала, и способность аналитика распознавать и использовать разные временные интервалы является очень ценным качеством. В классической постояннотоковой полярографии временной интервал определяется периодом капания (приблизительно от 2 до 8 с), так что возможно варьирование только в пределах одного порядка величины или даже меньше. Поэтому аспектом временного интервала при использовании постояннотоковой полярографии можно пренебречь. В настоящее время доступны такие методы (и они обсуждаются в данной книге), которые охватывают много порядков величины [c.21]

В быстром признании термина амперометрическое титрование сыграло роль еще одно обстоятельство, а именно все больший отход амперометрического титрования от полярографии в том смысле, что вместо ртутного капающего электрода— основного инструмента полярографии — теперь для индикации конечной точки применяют главным образом не ртутный, а различные твердые электроды, а та область электрохимического анализа, которая раньше называлась полярографией, сейчас является частным случаем более широкого понятия, характеризуемого термином вольт-амперометрия . В соответствии с этим поля-рограммы, снимаемые не на ртутном, а на твердых электродах, правильнее называть вольт-амперными кривыми. Авторы настоящего, третьего, издания Амперометрического титрования по мере возможности придерживались этого правила. [c.8]

Рассмотрев некоторые теоретические закономерности и понятия электролиза, используемые в электросинтезе, мы коснемся полярографического метода исследования механизма реакций, протекающих при электросинтезе. Полярография — основной метод исследования при разработке теории электросинтеза. Между электросинтезом и полярографией много общего, но и много различий. В самом деле, полярография изучает реакции на электроде, и электросинтез ведут с помощью электродов — пластинок из металла или другого проводящего электрический ток материала. Электрод объединяет полярографию и электросинтез, и он же обособляет их от всей остальной химии. На микроэлектроде протекают в основном те же синтезы новых молекул, что и на макроэлектроде, но только на микроэлектроде синтезируются не килограммы вещества, а лишь сотни или тысячи молекул. Именно поэтому, работая с ним, легче избавиться от сопутствующих нежелательных эффектов, легче исследовать самые ин тимные превращения, происходящие при электросинтезе [c.35]

В книге применены следующие понятия. Вольтамперо-метрия-общий термин, включающий и полярографию. Приборы для ее реализации называются полярографами, полярографической аппаратурой. Термин потенциал индикаторного электрода , привившийся в вольтампсрометрии, но при наличии внешнего источника поляризующего напряжения являющийся нeтoчньпvI, применяется наряду с понятием йнапряжение на индикаторном электроде . Под понятием аналитический сигнал понимается информация, которую получают с помощью полярографов для оценки концентрации вещества, термин помеха и паразитный сигнал употребляется для обозначения сигналов, накладывающихся на аналитический сигнал и мешающих его вьщелению. [c.4]