Число лиотропное

Если любой последующий член лиотропного ряда попадает за счет теплового движения в диффузный слой (например, ион К попадает в пределы диффузного аюя, состоящего из ионов Л а ), то вследствие нарушенной электронейтральности дэс один из ионов должен уйти в раствор. Очевидно, в раствор уйдет тот ион, который испытывает меньшее электростатическое притяжение к заряженной поверхности. В нашем примере происходит замена ионов Л 1гЛ на ионы К в наружной обкладке ДЭС последние сильнее притягиваются к поверхности, могут подойти к ней ближе толщина дэс и число противоионов в диффузном слое уменьшаются - соответственно уменьшается и -потенциал. [c.38]

Молекулы, имеющие длинную ось вращения, удобно использовать для изучения молекулярной упорядоченности в лиотропных жидких кристаллах (в том числе полимерных), а [c.284]

Моррис [202] установил линейную зависимость между теплотой гидратации анионов и их лиотропным числом (Л2< 0). [c.91]

Место иона калия в таблице, не соответствующее его атомному весу, можно объяснить, исходя из соображения, высказанного в [4] во всех случаях, когда оказывает воздействие весь гидратный комплекс ионов, происходит взаимная перестановка ионов калия и натрия в лиотропном ряду. Объясняется это тем, что при переходе от иона натрия к иону калия повышается координационное число с 6 до 8. Поэтому ион калия действует сильнее, чем ион натрия, например при высаливании. [c.187]

Числа, поставленные под названиями анионов, показывают ту концентрацию в молях натриевой соли соответствующего аниона, которая производит высаливание нейтрального яичного альбумина. Роданид и иодид практически и при очень больших концентрациях не дают высаливания. Такой ряд назван лио-т р о п н ы м. Лиотропное действие связано с гидратацией ионов чем больше требуется воды для гидратации иона, тем меньше воды остается на растворимость вещества и тем легче происходит высаливание. В аналогичный ряд располагаются и катионы [c.348]

Линолевая кислота 970, 75 Линоленовая кислота 970, 75 Лиотропные ряды 970 Лиотропные числа 972 Лиофильность и лиофобность коллоидов 972 [c.536]

Основным недостатком адсорбционной теории Фрейндлиха при более тщательной проверке оказалось несоответствие опытных данных ее требованию (как и требованию химической теории) строгой эквивалентности между числом адсорбированных ионов-коагуляторов и числом нейтрализованных потенциалобразующих ионов. Во-первых, было установлено, что полная коагуляция в большинстве случаев наступает не в момент эквивалентности, а при некотором избытке прибавляемого электролита. Во-вторых, не получает подтверждения и вытекающее из положения об эквивалентности следствие, что для одного и того же золя изотерма адсорбции для различных ионов должна бы быть одинаковой, а при одинаковой валентности ионы-коагуляторы должны были бы иметь и одинаковые пороги концентрации, чему противоречит факт существования лиотропных рядов коагуляции. [c.146]

То, что ряды Гофмейстера количественно связаны с гидратацией ионов, видно по линейной связи между энергией гидратации и лиотропным числом N (рис. 13). [c.107]

Анион Лиотропное число Катион Лиотропное число [c.108]

Сравнение уменьшения критической концентрации мицеллообразования растворов (15)окси-этилированного нонилфенола, содержащих 0,5 н. раствор солей натрия, с лиотропными числами анионов показывают, что в растворе находятся слабо положительно заряженные мицеллы. Причиной заряда может быть образование оксониевых ионов. Если такие ионы содержатся в небольших количествах в воде, то кислоты должны повышать ионный характер мицелл, а основания, наоборот, понижать, что должно было бы привести к соответствующим изменениям критической концентрации мицеллообразования. Такое явление и наблюдалось авторами. [c.152]

Важность учета энергии гидратации ионов, в самом широком смысле этого слова, и ее зависимости от плотности заряда в течение многих лет подчеркивалась лишь при помощи ссылок на лиотропный ряд ионов Гофмейстера. Эта закономерность выполняется для большого числа физических, химических и биологических процессов с участием ионов в водном растворе и сама коррелирует с энергиями гидратации [17, 18]. В настоящее время существует проблема более количественного выражения этих взаимоотношений и получения более четких сведений о деталях строения и электростатической энергии взаимодействия молекул воды вблизи ионов различного размера и структуры. [c.288]

Жидкие кристаллы делятся на два больших класса термотропные и лиотропные. В первом случае переход в жидкокристаллическое состояние происходит в индивидуальном вешестве (в расплаве полимера) при изменении температуры, а во втором — в присутствии растворителя (в растворе полимера). Наиболее часто жидкокристаллическое состояние проявляется в растворах жесткоцепных полимеров, хотя в последние годы появились сообщения о возможности реализации жидкокристаллического состояния и в расплавах гибкоцепных полимеров. Деление жидких кристаллов на термотропные и лиотропные обосновано главным образом различием числа компонентов системы. Что касается термодинамического смысла, то лиотропные жидкие кристаллы могут (и должны) претерпевать переходы по температурной шкале, а термотропные вещества можно рассматривать как растворы со 100%-ной концентрацией полимера, т. е. различия здесь не принципиальны вопрос же о соответствии структурных особенностей термотропных и лиотропных жидких кристаллов до сих пор остается открытым. [c.148]

Выражением координационное число жидкого кристалла невольно сопоставляются жидкие кристаллы с кристаллосольватами. Насколько это правомерно По-видимому, только в первом приближении. Следует считать лишь примерно постоянным состав структурной единицы жидкого кристалла, т. е. равномерное распределение молекул растворителя в анизотропной матрице. Что же касается участия растворителя в кристаллографической ячейке (одно- или двухмерной), то по этому поводу в литературе практически нет никаких сведений. В связи с этим на данном этапе накопления экспериментальных данных о структуре лиотропных жидких кристаллов целесообразно ограничиться лишь понятиями о свободном и связанном растворителе. Слово свободный взято в кавычки, поскольку такой растворитель либо входит в агрегат, либо находится под влиянием его силовых полей, но в отличие от связанного он не жестко соединен с функциональной группой полимера. Тем не менее подвижность свободного растворителя выше, чем жестко удерживаемого водородными или дисперсионными связями, поэтому можно ожидать накопления ДМАА в поверхностном слое при превышении критической концентрации с. При переходе к 100%-ному жидкому кристаллу (с>с ) устанавливается определенное равновесие между связанным и свободным растворителем, что приводит к постоянству поверхностного натяжения. [c.220]

Переход раствора полимера в состояние студня при той же концентрации называется застудневанием, например, при охлаждении 5%-ного раствора желатины он превращается в студень. Застудневание отчетливо проявляется в прекращении броуновского движения в студне, оно не сопровождается заметным тепловым эффектом или изменением объема, что объясняется малым числом образующихся межцепных связей. Влияние электролитов на скорость застудневания зависит от их положения в лиотропном ряду (см. стр. 185), начиная от сульфатов, которые наиболее сильно ускоряют застудневание. Напротив, лиотропный ряд влияния электролитов на плавление студней имеет обратную последовательность, так как наиболее сильное расплавляющее действие оказывают ро-даниды и йодиды (см. стр. 208). Ввиду замедленной скорости установления равновесия в растворах полимеров (см. стр. 171), их нагревание и охлаждение может сопровождаться гистерезисом ряда свойств — вязкости, оптического вращения (мутаротация) и др., изменение которых обычно отстает от скорости изменения температуры растворов. Интересно, что слишком сильное охлаждение не ускоряет, а тормозит процесс застудневания, благодаря замедлению скорости образования межцепных связей. Например, по Хоку, 1,5%-ный раствор желатины в глицерине застудневает при комнатной температуре в несколько дней, а при 0° остается в течение нескольких недель в жидком состоянии. В эластичных гелях при определенной концентрации полимера и электролитов застудневание раствора может происходить в изотермических условиях, по типу тиксотропных превращений. Разбавленный студень желатины можно получить тиксотропным, подобно гелю гидроокиси железа тиксотропными свойствами обладает также протоплазма при некоторых клеточных процессах — во время деления клеток, при возбуждении клетки, при действии наркотиков и др. [c.209]

В последние годы, однако, обнаружено и исследовано большое число растворов, которые можно назвать микрогетерогенными (микронеодно-родными). В таких растворах фаза, являющаяся макроскопически однородной, характеризуется некоторым микроскопическим пространственным масштабом /, который может быть различным - от десятков ангстрем до нескольких микрометров. Существование этого характерного масштаба проявляется, в частности, в том, что на кривых рентгеновской дифракции от такого раствора видны четкие рефлексы, соответствующие отражениям от брегговских плоскостей, отстоящих друг от друга на расстояние /. Многие микрогетерогенные растворы обладают модулями упругости (и в этом отношении они похожи на твердые тела) для них, кроме того, характерно существование анизотропии ряда физических свойств (показателя преломления, магнитной проницаемости, вязкостей и др.). Такие микронеодно-родные растворы называют лиотропными жидкими кристаллами (см. гл.З) [c.7]

Образование надмолекулярных структур, свойственных данному полимеру, в значительной мере определяется гибкостью его макромолекул (см. Гибкость макромолекул, Растворы). Все жесткоцеиные полимеры в отсутствие кинетич. помех образуют в конц. р-ре (или расплаве) термодинамически стабильную жидкокристаллич. фазу нематического тииа (аналогичную лиотропным низкомолекулярным жидким кристаллам), основным признаком к-рой является параллельная упорядоченность молекул в нек-рой области пространства (д о м е н о). В пределах каждого нематич. домена имеет место одноосный ориентационный дальний порядок, в то время как сами домены расположены беспорядочно. Эти домены аналогичны гипотетич. пачка.ч Каргина — Китайгородского — Слонимского, но во много раз превосходят последние по ]>азмерам и по числу входящих в них макромолекул. [c.276]

Авторы заметили, что растворимость С5 льфата кадмия в этил-ацетате, даже в присутствии воды, незначительна присутствие ионов С(1 + не обнаруживается цолярографически, однако, прибавление в систему роданида аммония згвеличивает растворимость в среднем в 10 раз. Объяснение этому явлению можно найти в лиотропном влиянии роданида на растворяющую способность этилацетата по отношению к неорганическим ионам гидратированные ионы кадмия образуют лиофильный комплекс с роданидом, который внедряется в межмолекулярные полости растворителя с образованием соединений включения. Интересно, что число ионов кадмия, переходящих в этилацетат при постоянной концентрации воды и роданида аммония, зависит от общего количества, взятого сульфата кадмия, причем отношение растворенной массы к общей массе навески — коэффициент распределения — постоянен в широком интервале изменения навесок (от 10 до 1000 мг в 10 см раствора) и составляет приблизительно 0,095. [c.126]

Равновесие в системе, описываемое уравнениями (1) — (5), определяется большим числом параметров, зависящих от положения дзнного иона в лиотропном ряду. На рис. 3.7 представлены спектры солей, которые отличаются от спектра чистой воды [55]. Все знионы, зз исключением Р , проявляют повышенное поглощение в облзсти слабых водородных связей (1940 нм) и снижение интенсивности в области сильных водородных связей (2050 нм), з тзкже в облзсти свободных ОН-групп (1900 нм). [c.64]

Многие вещества биологического происхождения Могут иметь жидкокристаллическую структуру. Например, миозин — белок, входящий в состав сократимого вещества мышечной ткани (миофибриллы),— обладает способностью образовывать лиотропные жидкие кристаллы. Коллаген, содержащийся в опорных тканях (кости, сухожилия) и в мозге, близок по своей структуре к жидким кристаллам нематического типа. Лиотропные жидкие кристаллы дает дезоксирибонуклеиновая кислота, играющая ведущую роль в передаче наследственной информации, и многие полипептиды (например, поли-у-бензил-Ь-глютамат) и ферменты (например, трипсин). Особенно велико число липоидов, способных образовывать жидкие кристаллы. Например, смесь керазина и лецитииа уже при незначительном смачивании водой образует лиотропные смектические жидкие кристаллы. [c.112]

Сен обнаружил повышенное поглощение катионов из раствора сульфатов по сравнению с раствором хлорида. Подобные противоречивые результаты, число которых, вероятно, можно еще умножить, объясняются тем, что при обмене в зависимости от типа обмена (нейтральный или водородный) проявляются два различных эффекта. Для солевой формы обменника, т. е. для нейтрального обмена, отклонения в поглощении катионов, наблюдаемые при контакте с растворами солей того же самого катиона, но различных анионов, обусловлены, пожалуй, различной дегидратацией (или активностью ионов), вызванной анионом (разумеется, сравнение проводили всегда при эквивалентных концентрациях). Здесь имеет место лиотропный, невалентный анионный ряд. Это очень хорошо показал Унгерер для растворов ряда калиевых солей при контакте с кальциевым (плавленым) пермутитом (рнс. 96). Наличие гидратации подтверждают такл<е его опыты по обмену в 60%-ном водно-спир- [c.331]

Переход раствора полимера в состояние студня при той же концен трации называется застудневанием, нанример нри охлаждении 5% раствора желатины он превращается в студень. Застудневание сопряжено с прекращением броуновского движения в студне. Застудневание не сопровождается заметным тепловым эффектом или изменением объема, что объясняется малым числом образующихся межценных связей. Влияние электролитов на скорость застудневания следует их положению в лиотропном ряду, начиная от сульфатов, которые наиболее сильно ускоряют застудневание. Напротив, лиотропный ряд влияния электролитов на плавление студней имеет обратную последовательность, так как наиболее сильное расплавляющее действие оказывают роданиды и йодиды. [c.265]

Сегодня уже опубликовано множество статей и обзоров, посвященных основным типам ЖК полимеров [4—10]. Позднее в работе [11] была собрана библиография по этому вопросу, и появились монографии, посвященные как линейным полимерам с мезогенными группами в основных цепях [12], так и гребнеобразным ЖК полимерам [13] . В настоящей книге описываются в основном достижения в химии, физике и применении термотропных гребнеобразных ЖК полимеров по результатам работ, опубликованных до середины 1988 г. Лиотропные системы на основе гребнеобразных ЖК полимеров сознательно не включены в рассмотрение, поскольку книга и так значительно превысила ранее планировавшийся объем, относящийся исключительно к термотропным системам. Лиотропные системы детально рассмотрены в недавнем обзоре Рингсдорфа [14], в котором читатель найдет большое число библиографических ссылок, относящихся в основном к работам Финкельмана и сотрудников. [c.9]

Обычно кристаллы имеют вполне определенную точку плавления, при которой кристалл плавится и образует прозрачную жидкость. Однако в настоящее время известно много кристаллических соединений, которые при нагревании проходят через особое промежуточное состояние при определенной температуре они плавятся и превращаются в жидкость, часто мутную, обладающую некоторыми оптическими свойствами, обычно присущими кристаллу, которая при более высоких температурах внезапно переходит в обычную прозрачную жидкость. Для обозначения этого промежуточного состояния было предложено большое число различных названий [561, например жидкие кристаллы , анизотропная жидкость , паракристаллы и мезомор( ное состояние . Для удобства терминологии в данной работе принято название мезоморфное состояние . При этой системе обозначений термотропным мезоморфным состоянием называется состояние, промежуточное между кристаллом и жидкостью, которое получается нри нагревании кристаллов. Согласно Лоуренсу [57], лиотропным мезоморфным состоянием называется промежуточное состояние, вызываемое силами растворения. [c.236]

Основополагающими работами по термодинамике лиотропных полимерных жидких кристаллов являются исследования Флори [34]. Для суспензии жестких стержней в среде низкомолекулярной жидкости с позиций статистической термодинамики им была предложена модель квазикрнсталлической решетки в приближении самосогласованного поля. Расчет числа ячеек в решетке, занимаемых стержнями в зависимости от их степени анизометрии, приводит к выводу, что начиная с критической объемной доли заполнения ф предпочтительной становится регулярная (а не беспорядочная) укладка стержней друг относительно друга. Иначе говоря, при Ф происходит фазовый переход первого рода из изотропного в жидкокристаллическое состояние. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология