Углеводороды с конденсированными кольцами

ОСОБЕННОСТИ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ КОЛЬЦАМИ [c.153]

Синтезы трициклических углеводородов с изолированными кольцами несложны по выполнению и широко описаны в литературе [20—23]. Поэтому мы остановимся здесь лишь на синтезе трициклических углеводородов с конденсированными кольцами и главным образом на синтезе углеводородов с мостиковым типом сочленения колец. [c.283]

Для ароматических углеводородов с пятью и более конденсированными кольцами применяется система, в основу которой положено название более простого углеводорода с конденсированными кольцами, вводится приставка бенз- и указываются номера атомов углерода, общих с новым кольцом, например [c.9]

Легче всего окисляются парафины, а труднее всего—ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. Как будет видно ниже (стр. 306), в этом же порядке углеводороды располагаются по термической стабильности. В гомологических рядах углеводородов жирного ряда стойкость к окислению снижается с увеличением длины цепи и возрастает со степенью разветвленности. Таким образом, в ряду н-С5Н 2, и н-СдН, наиболее легко [c.187]

Дегидрирование над N -катализатором применимо для перевода полностью или частично гидрированных углеводородов с конденсированными кольцами в ароматические. Так, например, при 240° декалин превращается в тетралин, а последний при 300°—в нафталин. [c.257]

Парафины или олефины, содержащие 10 и более атомов углерода, образуют ароматические углеводороды с конденсированными кольцами я-декан превращается в нафталин, н-тетрадекан—в антрацен и фенантрен [c.276]

Гидрирование углеводородов с конденсированными кольцами. [c.365]

В отличие от бензольных углеводородов, ароматические углеводороды с конденсированными кольцами сравнительно легко гидрируются ступенчато. [c.365]

Донорами могут быть любые органические молекулы, богатые водородом циклогексан и его гомологи, гидрированные ароматические углеводороды с конденсированными кольцами, гидрированные гетероциклы или соединения с лабильно связанным водородом, например первичные и вторичные спирты. Акцепторами водорода являются непредельные углеводороды, соединения с карбонильной, азометиновой ( H= N) группой, соединения хиноидно-го строения и др., например системы [c.444]

НО, что при умеренном нагреванин ацетилен полимеризуется в бензол и его гомологи а также различные углеводороды с конденсированными кольцами (что было найдено М. Вертело в 1860 г.). [c.603]

Поведение в процессе гидрогенизации ароматических углеводородов с конденсированными кольцами представляет наибольший интерес, так как многочисленные высокомолекулярные вещества состоят из конденсированных кольчатых соединений с различной степенью насыщенности водородом. Наиболее полно изучено поведение нафталина. [c.33]

Ароматические углеводороды с конденсированными кольцами [c.37]

АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ КОЛЬЦАМИ [c.548]

Гидрирование ароматических углеводородов с конденсированными кольцами протекает легче и может происходить в условиях процесса гидроочистки. [c.15]

При люминесцентном анализе твердых углеводородов нефти использовано интенсивное свечение полициклических ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Особенно следует отметить применение люминесцентного анализа для определения в составе твердых углеводородов канцерогенных ароматических соединений, в частности бензпиренов. Метод разработан на основе квазилинейчатых эмиссионных спектров и чувствительность его составляет 10 г/см . [c.48]

Обычно систему напуска располагают на некотором расстоянии от источника и отделяют от него натекателем . Образец должен находиться в системе напуска при давлении около 0,1 мм рт. ст., при котором он должен быть полностью испарен, и состав паров и исходного материала должен быть идентичным. Проблемы напуска образца будут рассмотрены ниже, но следует указать, что используемые в большинстве лабораторий методы не обеспечивают возможности анализа соединений, имеющих упругость пара менее 0,1 мм рт. ст. при 350°. Температура 350° — это температура, при которой большая часть органических кислород- и азотсодержащих соединений термически неустойчивы. Из этого следуют серьезные ограничения аналитических возможностей масс-спектро-метра Упругостью пара 0,1 мм рт. ст. обладают парафиновые углеводороды (наиболее летучие высокомолекулярные органические соединения, за исключением галогеносодержащих) с молекулярным весом около 600 или ароматические углеводороды с конденсированными кольцами с молекулярным весом около 400 присутствие в молекуле атома азота или кислорода в заметной степени снижает летучесть органических веществ. Тем не менее для тех соединений, для которых масс-спектр может быть получен, он является источником наиболее полной информации по сравнению со сведениями, получаемыми любыми другими методами. Обширная информация, получаемая на основании масс-спектров, обеспечивает дальнейшее расширение применения приборов для качественного анализа и более полное использование потенциальных возможностей метода. Ниже описывается последовательность операций, необходимых для идентификации. [c.300]

Из проведенного рассмотрения ясно, какое влияние на механизм процессов образования осколочных нонов оказывают статистические и энергетические факторы. В ряде случаев (как, например, при объяснении некоторых процессов, протекающих в циклических углеводородах с конденсированными кольцами) удобен статистический подход. В Других случаях (например, для алканов) механизм процессов становится более ясным из рассмотрения энергии диссоциации. Для процессов, приводящих к отщеплению атома водорода от иона соединения с конденсированными кольцами, оба подхода имеют одинаковое значение вероятно, здесь наиболее удобной является теория направленных валентностей. Это представляет полезное дополнение к предыдущему рассмотрению, проводившемуся в терминах молекулярных орбит. Теория направленных валентностей удобна и часто более плодотворна в тех случаях, когда требуется менее детальное рассмотрение широкого круга процессов. [c.297]

Относительно изотопного обмена водорода в других полициклических углеводородах с конденсированными кольцами пока известно мало, так как антрацен быстро осмоляется даже при небольшой концентрации амида, а фенантрен плохо растворим в аммиаке. Однако даже судя но качественным опытам водород в нем обменивается быстрее, чем в нафталине. Ско- [c.140]

В углеводородах с конденсированными кольцами водород обменивается быстрее, чем в углеводородах с равным числом линейно связанных колец [c.218]

Можно бь5ло надеяться путем гидрирования под давлением тяже-лщ углеводородов с конденсированными кольцами 1) получить по-выше)цный выход бензина 2) снизить количество образующихся кокса И газ)а 3) улучшить качество бензина в силу более предельного характера получаемой при этом процессе продукции 4) перерабатывать о успехом природные продукты с ярко выраженным асфальтовым характером., непригодные для крэкинга в обычных условиях. [c.345]

Известно, что пр И реакциях термического разложения, кроме жидких углеводородов с низкими температурами кииения, образу-ютая также тяжелые углеводороды с конденсированными кольцами. Одновременное действие тем пературы и давления благоприятствует развитию побочных реакций конденсации, полимеризации и дегидрогенизации, которые утяжеляют, эти остатки. [c.354]

Be bita интересно отметить, что присоединение водорода по ароматическим связям в углеводородах с конденсированными кольцами (нафталин, хризен и т. д.) идет, по крайней мере в отношении одного из колец, легче, нежели в случае бензольного тюльца, и фенантрен и хризен сам И по себе выдерживают, не разлагаясь, очень высокую температ "ру. Однако картина osieipHieHHO меняется, как это устано влено Н. А. Орловым, когда действию высокой температуры [c.448]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

При последовательном гидрировании ароматических углеводородов с конденсированными кольцами образуются полностью или частично гидриро(ва,нные соединения. При этом на каждой из стадий промежуточного гидрирования получаются соединения, сохраняющие наибольшие энергии сопряжения. При гидрировании нафталина, например, в мягких условиях (амальгама натрия в водном спирте) образуется 1,4-дигидронафталин с примесью 1,2-днгидро,нафталина при каталитическом гидрировании на первой стадии образуются последовательно тетралин, сохраняющий одно бензольное кольцо и два стереоизомера декагидронафталина (декалина). [c.36]

Б высших фракциях нефтей обнау укены полициклические углеводороды с конденсированными кольцами. Они являются гомологами следующих углеводородов [c.70]

Парафины при каталитическом риформинге превращаются в ароматические углеводороды путем дегидроциклизации. Если исходный парафин содержит менее шести атомов углерода в основной цепи, то ароматизации предшествует изомеризация с удлинением основной цепи. Скорость ароматизации возрастает с увеличением длины основной цепи. Парафиновые углеводороды, содержащие десять и более атомов углерода, образуют ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. В результате дегидроциюлизации парафинов образуются гомологи бензола и нафталина с максимальным содержанием ме-тильных заместителей в ядре (исходя из строения исходного парафина). Гидрокрекинг парафинов приводит к образованию низкомолекулярных соединений. Значение гидрокрекинга в процессе риформинга неоднозначно. С одной стороны, уменьшение молекулярной массы парафиновых углеводородов приводит к повышению октанового числа, а с другой — образование значительного количества низкомолекулярных газообразных продуктов снижает выход бензина. [c.70]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

Такие углеводороды представляют особый интерес, так как они являются возбудителями раковых заболеваний (канцерогенные углеводороды). Давно известно, что длительная работа с газовой или каменноугольной смолой, асфальтом, креозотовым маслом часто вызывает раковые заболевания. Предположение, что возбудителями рака являются некоторые ароматические углеводороды с конденсированными кольцами, содержащиеся, например, в ас фальте, саже, подтвердилось. Активными канцерогенами являются 1,2,5,6-дибензантрацен [c.263]

Гидрирование ароматических углеводородов с конденсированными кольцами протекает ступенчато (стр. 365), что сопряжено с уменьшением термической стабильности гидрированного алицикли- [c.422]

Углеводороды с конденсированными кольцами галогенируют обычно в присутствии растворителей. Например, хлорирование нафталина проводят в бензольном растворе без катализаторов, однако присутствие Л., значительно ускоряет реакцию. В результате получается смесь из 90 о а-хлорнафталинп п 10 о - -хлорнафта-лина. Хлорирование же в присутствии Ре или РеС1 з ускоряет обра зона ние полихлорнафталинов. [c.776]

Многоядерные углеводороды с конденсированными кольцами образуют подобные же я-комплексы с тринитробензолом, тринитротолуолом, тринитрорезорцином, 2,4,7-тринитрофлуореноном (Орчин, 1946—1947), пикрилхлоридом и пикрамидом. Некоторые примеры таких комплексе приведены в табл. 18. [c.220]

Правило Хюккеля применимо и для полиядерных углеводородов (т. е. углеводородов с конденсированными кольцами) с непрерывным контуром л-электрошюй плотности. Так, нафталин можно рассматривать как 10л-элек- [c.576]

Коксовый дестиллат будет обогащеп легкими фракциями в пределе при крекииге до кокса вместо коксового дестиллата может получаться одип только бензин плотность всего коксового дестии-лата будет ниже, чем в первом случае, но его тяжелые фракции будут иметь более высокую плотность, будут богаты ароматическими углеводородами с конденсированными кольцами и будут значительно отличаться от углеводородов исходного сырья. [c.176]

Фридман и Лонг [37] обратили внимание на тот факт, что наиболее распространенные осколочные ионы имеют четное число электронов, как, например, в масс-спектрах углеводородов, в которых ионы с нечетной массой более интенсивны, чем ионы с четной массой. Отсюда следует, что устойчивость продуктов распада определяет их распространенность. Мейерсон и Райлендер [67] сделали предположение, что распад фенил-н-гексилкетона может происходить с отщеплением пентена, что согласуется с изложенной выше теорией. Мак-Лафферти считает, что процесс отщепления олефина является энергетически выгодным, так как в молекулярном ионе происходит разрыв одной связи, а вторая связь образуется в нейтральном осколке. Энергия разрыва связи в ионе часто меньше, чем в молекуле. Аналогичное предположение было высказано Лестером [54], который считает, что потеря 26 единиц массы ароматическими углеводородами с конденсированными кольцами соответствует отщеплению ацетилена. [c.43]

По этому способу, в частности, были получены и фторуглероды типа смазочных масел. Сырьем для получения таких фторуглеродов яйлялись масляные фракции из ароматического сырья, углеводороды с конденсированными кольцами и частично фторированные углеводороды. [c.168]

Рассмотренный материал показывает, что в процессе гидрогенизации ароматических углеводородов с конденсированными кольцами вначале протекает реакция гидрирования до ди-, тетра- и октагидропроизводных, так как она протекает с большей скоростью и расщеплению подвергаются полученные гидропроизводные. Здесь также имеет место реакция изомеризации гидропроизводных. [c.36]

Большинство исследователей приходит к выводу о том, что окисление ароматических углеводородов с конденсированными кольцами происходит по нескольким параллельным реакциям (см. схему на стр. 354), причем фталевый ангидрид является продуктом одной из этих реакций. Соотношение скоростей реакций зависит от температуры, от времени контакта с катал,изато-оом, от количества и состояния катализатора, от соотношения компонентов исходной смеси. Гофтман и Голуб [329], в отличие от других исследователей, нашли, что при оиислении углеводородов с конденсированными кольцами образуются еще нестойкие в условиях реакции и весьма активные оксисоединения поэтому, по мнению авторов, механизм окисления этих углеводородов является более сложным, чем это предполагалось ранее [326, 327, 331]. [c.364]

Сравнение скоростей гидрирования различных ароматических углеводородов, приведенных в табл. 2, показывает, что скорость гидрирования ароматических углеводородов с конденсированными кольцами до ди-, тетра- и октагидро производных в 1,5—4,7 раза быстрее скорости гидрирования бензола. Скорость гидрирования тетра- и октагидро производных (в случае дальнейшего их гидрирования) до дека- и пергидропроизводных резко снижается. Низка также скорость гидрирования винилпроизводных метана. [c.15]

Значения логарифмов констант указаны в скобках 1, 2-бенз-антрацен (2,6) 2 -метил-(3,2),3 -метил-(3,3), 4 -метил (3,0), 3-ме-тил-(4, 0), 4-метил-(3,1), 5-метил-(3,2), 6-метил-(3,9), 7-метил-(3,8), 8-метил-(3,1), 9-метил-(5,9), 10-метил-(4,6), 9,10-диметил-1,2-бепзантрацен (6,2). Метилпроизводные бензантрацена являются довольно сильными основаниями (ср. константы для метилбензолов и ряда других углеводородов с конденсированными кольцами, стр. 190 ). В опубликованной позднее статье [66] авторы отмечают, что значения констант, будучи в основном правильными, все же требуют уточнения. [c.183]