Таллий окислительные потенциалы

Нормальный потенциал таллия относительно его соли в растворе равен — 0,3363 в. Следовательно, таллий может цементироваться из раствора активными металлами — цинком, алюминием, магнием. Осаждение таллия при совместном присутствии в растворе с другими металлами происходит после осаждения меди и олова и перед выделением кадмия. Цементацию таллия из щелочных растворов, в которых его потенциал равен — 0,344 в, рекомендуется производить действием свинца [128]. Окислительный потенциал системы из одно- и трехвалентного таллия равен 1,25 в. [c.101]

Об образовании комплексных ионов и их относительной прочности можно судить по изменению окислительно-восстановительного потенциала системы ТР+/Т1+ при добавлении к ней анионов, способных давать комплексные соединения с трехвалентным таллием. Этот потенциал равен [263] [c.39]

Окислительно-восстановительный потенциал сопряженной пары TI+= Т1 +составляет 1,25 В. Может ли сульфат таллия (Н1) окислить а) соляную кислоту б) KI Написать уравнение реакции (см. табл. 7). [c.194]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал растет от В до А1, а потенциалы галлия, индия и таллия постепенно падают. [c.435]

Окислительно-восстановительный потенциал сопряженной пары Т1 + 2е = Т1 составляет 1,25 В. Может ли сульфат таллия (III) окислить а) НС1 б) KI Напишите уравнение реакции. [c.311]

Окисление таллия до трехвалентного состояния может быть осуществлено только активными окислителями. Электродный потенциал процесса Т1 — Зе = ТР+ равен 4-0,719 в. Ион ТР" " проявляет ярко выраженные окислительные свойства [c.247]

Группа П1Б. Согласно конфигурации внешнего электронного уровня п5 пр у элементов этой группы возможны две степени окисления +1 и -ЬП1, соответствующие участию в образовании химических связей одного р- или двух 5- и одного р-электронов. Хотя появилось много сообщений о соединениях А1, Оа и 1п, в которых они проявляют степени окисления +1, все же состояние со степенью окисления +П1 для них более характерно. В то же время у наиболее тяжелого члена группы — таллия — более устойчивы соединения со степенью окисления +1. Например, в водном растворе стандартный окислительно-восстановительный потенциал Т1 /ТГ сравнительно велик Т1 + 2е [c.146]

Объемное определение ионов таллия. I. Формальный окислительно-восстановительный потенциал системы таллий(П1) — таллий(1) в присутствии бромид-ионов. [c.172]

Аналогичную реакцию с бензидином в растворе фосфорной кислоты дают только те соединения, у которых окислительновосстановительный потенциал больше окислительно-восстанови-тельного потенциала бензидина. К таким соединениям относятся хроматы, манганаты, персульфаты, иодаты, броматы, нитриты, а также соединения церия (IV), кобальта (III), таллия (III) и золота (III). [c.164]

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Такие мольные отношения могут быть результатом окислительно-восстановительных процессов между ХДТ и таллием (III), особенно если учесть высокий редокс-потенциал таллия (III) и восстановительные свойства серусодержащих органических реагентов. Реальные окислительно-восстановительные потенциалы растворов таллия (III) и ХДТ в различных средах были измерены компенсационным методом (табл. 2). При этом брали по 0,1 мл 10 М раствора каждого компонента в конечном объеме 20 мл. [c.82]

Распад перекиси водорода происходит как на поверхности металлического таллия, так и в приэлектродном пространстве благодаря присутствию там иона Т1+. Источником электронов для этой реакции является ионизация таллия по реакции (19). Измерительный электрод из металлического таллия относится к классу редокс-электродов. Электрохимическая реакция на электродах такого рода сводится к перемене валентности ионов таллия без изменения его состава. Обмениваясь электронами с кислородом, таллиевый редокс-электрод принимает потенциал, отвечающий установившемуся окислительно-восстановительному равновесию и определяется отношением ионов в двух различных степенях окисления [c.140]

Т. е. этот электрод является поставщиком электронов посредством внешнего соединения. Окислительно-восстановительный потенциал системы таллий — кислород будет определяться из зфавнения [c.249]

Галлий, индий, таллий. Их соединения. Элементарные галлий, индий и таллий — серебристо-белые металлы. Галлий хорошо смачивает стекло. Вода на них не действует. При комнатной температуре Оа и 1п на воздухе не изменяются, выше 200°С окисляются до ЭаОд. Таллий на воздухе быстро окисляется и тускнеет, превращаясь в Т1гО (и Т1гОз). В трехвалентное состояние таллий переводят только сильные окислители, так как окислительный потенциал процесса Т1 — Зе = Т равен - -0,72 в. Т1 — сильный окислитель [c.285]

Нормальный потенциал таллия относительно кислого раствора его соли равен —0,3363 В. В соответствии с этим таллий может цементироваться из раствора активными металлами, например цинком, алюминием, магнием. Осаждается при совместном присутствии в растворе с другими металлами после меди и олова перед кадмием. Цементировать из щелочных растворов, в которых его потенциал равен —0,344В, рекомендуется свинцом [1521. Окислительный потенциал системы Т1(1) — Т1(П1) 1,25 В. [c.326]

Комплексные соли трехвалентного таллия в больпшнстве случаев отвечают формуле [Т1Х4] или Мз [Т1Хб]. Таллий также легко образует соединения, содержащее металл Т1 в одновалентном и трехвалентном состоянии. Эти соединения часто отличаются плохой растворимостью и более интенсивной окраской в сравнении с простыми соединениями. Потенциал пары ТГ ТГ" составляет + 1,21 в это значит, Что платиновая жесть, погруженная в раствор, содержащий одинаковое число ионов одновалентного и трехвалентного таллия, приобретает из-за тенденции ионов ТГ" к переходу в ионы ТГ положительный заряд 4-1,21 в. В присутствии веществ, образующих комплексные соединения с ионами ТГ", окислительный потенциал снижается. Поэтому легче всего можно окислить соединения одновалентного таллия в соединения трехва-лентного в присутствии веществ — комплексообразователей. [c.421]

ДЛЯ связывания образующихся при окислении ионов Т1 + с целью понижения окислительного потенциала системы ТР+/Т1+. Например, в присутствии большого количества ионов хлора потенциал понижается настолько, что таллий может быть окислен грехвалентньш железом несмотря на то, что нормальный потенциал системы Fe +/ Fe2+ составляет 4-0,77 в, т. е. значительно ниже нормального потенциала системы TF+/T1+ [1085]. Индий и таллий можно непосредственно выделять из растворов их солеи методом цементации, т. е. вытеснять их более отрицательным металлом, например цинком (нормальный потенциал — 0,76 в) [c.410]

Образование мало растворимого Т1С1 благоприятствует восстановлению. Однако хлорид-, бромид- и иодид-ионы снижают окислительный потенциал таллия (III) вследствие комплексообразования. [c.291]

На рис. 40 слева изображены парциальные кинетические кривые электрохимических процессов, протекающих с участием ионов металла и Н-ионов на сложном электроде. Вверх по оси ординат отложены более отрицательные значедия потенциала. Поэтому равновесный потенциал в системе металл—ионы металла располагается выше, а равновесный потенциал во второй окислительно-восстановительной системе, в которой участвуют водород и Н-ионы, находится несколько ниже. Налево от оси ординат отложены значения скорости анодного процесса ионизации металла и водорода, направо -скорость катодных процессов разряда ионов металла и водо.-рода. Сплошные линии, проведенные через точкй равновесных потенциалов в обеих системах изображают поляризационные кривые, характеризующие зависимость потенциала мег талла и водородного электрода от внешиего тока. [c.137]

Для титрования таллия (I) по методу окисления можно применять только сильные окислители, такие, как перманганат, церий (IV), причем следует пользоваться солянокислыми или сернокислыми растворами, содержащими хлорид натрия или калия присутствие хлорида необходимо для того, чтобы связать образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понизить окислительно-восстановительный потенциал системы TPVTl" . В противном случае реакция окисления таллия (I) не доходит до конца, титрование идет вяло . Потенциал систезмы ТР+/Т1+ зависитот концентрации соляной кислоты [c.312]

Цинк и кадмий близки друг другу, в то же время ртуть заметно отличается от них как по своему агрегатному состоянию, так и но химическому поведению. Например, она образует ион Ндз, где формально ее степень окисления +1 имеет аномально высокий потенциал ионизации и отличается от цинка и кадмия положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала, Цинк и кадмий вытесняют водород из разбавленных кислот, а ртуть нет. Радиусы атомов в подгруппе незначительно возрастают от цинка к ртути, а радиусы ионов увеличиваются довольно резко. Соответствеино этому увеличивается доля ковалентной составляющей в связи с электроотрицательными элементами и падает растворимость оксидов и сульфидов. Гидроксид цинка 2п(ОН)2 амфотерен, Сс1(0Н) проявляет более основные свойства, а Н (0Н)2 — соединение неустойчивое и представляет собой слабое основание. Аномалии в свойствах ртути объясняются так называемым эффектом инертной пары . Известно, что Л5 -электроны способны проникать к ядру сквозь экран из предшествующих электронов. Поэтому б5-электронная пара, несмотря на то, что расположена после полностью занятых 4/ - и 5й °-подуровней, очень З стойчи-ва к воздействиям. Этот эффект сказывается далее по периоду на свойствах таллия, свинца, висмута. Вероятно поэтому ртуть относится к благородным металлам, не вытесняющим водород из кислот. [c.300]

Индий применяется для защиты кадмиевых подшипников авиационных двигателей от разъедания смазочными маслами для покрытия рефлекторов на прожекторах, чтобы сохранить их отражательную способность при высоких температурах для низкоплавких сплавов, в производстве германиевых выпрямителей. Принцип извлечения индия из продуктов свинцового и цинкового производств состоит первоначально в окислительных процессах с переводом индия в возгоны дальше следует ступенчатое выщелачивание растворами серной кислоты. Из растворов, содержащих цинк, серную кислоту и несколько грамм индия в литре, производится цементация на цинковых листах. Нормальный потенциал индия—0,34 в (для таллия—0,336в, потому примесь таллия выделяется вместе с индием). Черновой индий подвергается мокрому рафинированию (дробные цементации и растворения). [c.305]

Если окислительно-восстановительная система достаточно подвижна, чтобы создавать измеримый и воспроизводимый потенциал на электроде из благородного металла, и если величина этого потенциала выражается количественно с помощью термодинамических уравнений, то естественно было бы ожидать, что подобная система будет быстро реагировать с другой системой, имеющей такие же свойства. Что это имеет место далеко не всегда, известно уже довольно давно [49]. Сравнительно недавно Шеффером была создана теория, объясняющая некоторые из этих аномалий [30]. Он указал, что Се " " окисляет Т1+ лишь очень медленно, хотя потенциал системы Се+++ гораздо выше потенциала системы Т1+/Т1+ + и что иод также очень медленно реагирует с ТГ+". Однако обе эти реакции ускоряются каталитически солями закиси марганца и некоторыми красителями, которые способны к образованию семихинонов. Шеффер указывает, что это, повидимому, должно объясняться тем, что Т1+ может реагировать только в том случае, если он имеет возможность отдавать свои электроны не по одному, а сразу оба в противнол случае он вообще не вступает в реакцию. Так как реакция системы Се ++/Се "" протекает с переходом только одного электрона, то отсюда следует, что реакция между ионами церия и таллия может происходить только в момент тройного удара. Такие столкновения имеют малую вероятность, а потому скорость подобных реакций должна быть весьма [c.288]

Механизм реакции. Фосфоромолибденовая кислота дает с солями одновалентного таллия фосфоромолибдат одновалентного таллия желтого цвета. Но в присутствии бромистоводородной кислоты таллий окисляется в бромид трехвалентного таллия ТШгз, молибден же, окислительно-восстановительный потенциал которого увеличивается благодаря его координации с фосфором, восстанавливается до молибденовой сини [508]. [c.136]

Большая группа ферроцианидных методов определения различных элементов основана на потенциометрических титрованиях с использованием окислительно-восстановительной системы [Fe( N)6l /lFe( N)e] . Появление скачка потенциала в точке эквивалентности обусловлено тем, что пока в растворе присутствует избыток ионов осаждаемого металла, весь вводимый в систед1у ферроциапид связывается в труднорастворимую соль и отношение концентраций [Fe( N)e] /lF6( N)e] остается практически постоянным. Вслед за достижением точки эквивалентности в растворе появляются свободные ионы [Ре(СК)б] , и отношение IFe( N)e] /iFe( N)e] резко изменяется. Таким образом могут определяться катионы лантана и церия [560, 764, 1015], тория [1016, 1239], таллия [896], висмута [1236, 1240], галлия [459, 602, [c.279]

Окислители с нормальным окислительным потенциалом, больщим чем потенциал Т1 /Т1, удобно определять при использовании солей одновалентного таллия и метилвиолета. Из солянокислых растворов, содержащих метилвиолет, ионы Т1+ толуолом не экстрагируются, так как они не образуют требующихся анионов. Образующийся под влиянием окислителей трехвалентный таллий дает экстрагирующиеся с катионами металвиолета аниона ИСи , на чем основаны известные методы экстракционнофотометрического определения таллия. При использовании Т легко и удобно определять хроматы, ванадаты, персульфаты и др. [c.38]

Биметаллические системы. Благородные металлы, как платина или золото, действуют как индикаторы иа активность электронов окислительно-восстановительных систем в растворе. Если теперь мы найдем для электрода такой материал, который не реагирует на изменение активности электронов в растворе, то он будет идеальным электродом для потенциометрических титрований. Если индикаторный и инертный электроды погрузить в один и тот же раствор, то изменение э.д.с. такого элемента будет точно такое же, как и изменение потенциала индикаторного электрода во время титрования. Такая система, которая исключает употребление стандартного полуэлемента, называется биме-талли еской электродной системой. [c.152]

Сульфатные комплексы. Снижение окислительно-восстановительного потенциала системы ТГ ТГ в растворах Н2504 [192] заставляет предполагать о возможности комплексообразования Т1 с 50 , не уступающего по величине комплексообразованию в растворах НЫОз. Более детально оно не изучено. Однако величина произведения растворимости, определенная из результатов гидролиза сернокислых растворов трехвалентного таллия (10 [185] и 10 [193]), выше, чем произведение растворимости, определенное из результатов гидролиза перхлоратиых растворов, что также свидетельствует о комплексообразовапии в системе Т1 — 50-". [c.190]