Гидразины, дегидрирование

Нецепные 10 Синтез цианистого водорода, гидразина, оксидов азота, озона фторидов азота и ксенона разложение диоксида углерода дегидрирование углеводородов [c.182]

Гидразин Пропан NHз, N3. Нз Дегид Продукты дегидрирования Хелатный полимер палладия 108° С [929]° рирование Палладиевый катализатор проток [930] [c.361]

Полупроводниковые катализаторы с малой шириной запрещенной зоны — арсениды, стибиды, селениды, теллуриды галлия и индия — ускоряют процессы разложения спиртов [2, 3] и муравьиной кислоты (дегидрирование) [28], а также гидразина [2—4]. Имеются указания о гидрирующих свойствах арсенида и стибида индия (превращение этилена в этан) [28]. [c.294]

П. обладают высокоселективными каталитич. свойствами. Так, они инициируют полимеризацию электроноакцепторных мономеров, причем скорость реакции и степень превращения резко повышаются с увеличением содержания ПМЦ в полимере. Обнаружен также автокаталитич. эффект, заключающийся в изменении скорости полимеризации при получении П. по мере накопления полимера или при введении в реакционную смесь заранее полученного полимера. Установлена каталитич. активность П. в реакциях разложения гидразина, перекиси водорода, закиси азота, муравьиной к-ты, окисления, гидрирования, дегидрирования, дегидратации и изомеризации спиртов и углеводородов и др. Обнаружена корреляция между каталитич. активностью и парамагнитными свойствами П. см. также Полупроводники полимерные). [c.498]

Дегидрирование 1,2-замещенных гидразинов до 1,2-замещенных диазинов (азосоединений) в двухфазной системе. Ошъ [c.314]

Дегидрирование гидразинов типа R-NH-NH-R легче-всего протекает в ароматическом ряду. Гидразобензол, симметричный дифенилгидразин и его производные вступают в реакцию даже с кислородом воздуха. В присутствии щелочи протекание реакции ускоряется. Алифатические гидразины более стойки. Для их дегидрирования пользуются хроматами, азотной кислотой, азотистой кислотой и перекисью водорода. Азометан получают, например, по Тиле [722], следующим образом [c.271]

Механизм процессов, происходящих при контакте гидразина с поверхностью катализатора, еще до конца не выяснен. Процесс разложения гидразина может иметь химический или электрохимический механизм [Л. 7, 73, 76]. Согласно химическому механизму при хемосорбции гидразина происходит его дегидрирование с образованием молекулярного или атомарного адсорбированного водорода [c.125]

Представления об окислении гидразина через дегидрирование и окисление водорода не могут объяснить экспериментальных данных об анодном окислении гидразина на никелевом скелетном катализаторе, бориде никеля, никелевой черни и кобальтовой черни, на которых процесс протекает при потенциалах, лежащих отрицательнее потенциала водородного электрода, поэтому водород не может окисляться. [c.128]

При рассмотрении механизма формирования С—Ы-связи одним из наиболее важных является вопрос о формах активного азота. Выше уже отмечалось, что допускается возможность прямого взаимодействия органического вещества как с аммиаком, так и с продуктами его дегидрирования — аминными и имин-ными радикалами. Между тем известно, что в присутствии молекулярного кислорода и окисных катализаторов аммиак дает гораздо более сложную гамму веществ, в частности гидразин (что свидетельствует о промежуточном образовании радикалов [c.146]

Обычно азосоединения получаются дегидрированием двузаме-щопных гидразинов по схеме [c.269]

Замыкание некоторых триазольных колец осуществляется путем дегидрирования, По этому методу продукты конденсации (VIII) дицианфенил-гидразина с альдегидами [208], семикарбазонами или тиосемикарбазонами [c.327]

И этиленгликоля. Эта разработанная Грюнебергом с сотр. [74] схема поясняет третье преимущество элемента Юсти—Винзеля дегидрированный водород хемосорбируется непосредственно в атомарной форме, а поэтому экономится энергия, которая в свою очередь тратится, например, на рекомбинацию и диссоциацию водорода при получении молекулярного Нг из гидразина или гидридов (см. разд. 1.72) и последующей его хемосорбции. [c.73]

На основании собственных экспериментальных работ по реакциям дегидрирования спиртов и разложения гидразина автором и С. 3. Рогин-ским [8] была выдвинута гипотеза о протекании многих окислительновосстановительных реакций на катализаторах-полупроводниках в области собственной проводимости. При собственной проводимости уровень Ферми в полупроводнике е,,, в предположении об одинаковых статистических весах валентной зоны и зоны проводимости, должен находиться посреди [c.76]

Уменьшение к. а. с ростом ширины запрещенной зоны имеет место при хемосорбции Оз и в реакциях обмена с обмена водородом С2Н4 с ВзО, гомомолекулярного обмена 0 , обмена 0 с поверхностью окислов, рекомбинации Н-атомов, рекомбинации 0-атомов, гидрирования этилена, гидрирования СО в СН4, гидрирования нитробензола в анилин, дегидрирования циклогексана, дегидрирования этилового, изопропилового, н-бути-лового спиртов, дегидрирования НСООН, разложения гидразина, KN8, [c.79]

В. М. Фролов [10], сравнивавший каталитические свойства п- и р-Се, показал, что активности и Е среднеомных п- и р-образцов по отношению к распаду гидразина в области температур от 50 до 80° одинаковы. Напротив для дегидрирования этанола у п-образцов энергия активации значительно выше, чем у р-образцов [10]. Сходные различия Е наблюдались Швабом с сотрудниками для гидрирования этилена [12]. [c.13]

Арсениды и антимониды галлия и индия катализируют процессы дегидрирования спиртов [277, 279, 280] и муравьиной кислоты [277, 348]. Арсениды галлия катализируют разложение гидразина [278]. [c.466]

Гидразин Бутилен N2, NHa Дегидрирование Бутадиен ZnO [174] ZnS 200—300° . ZnSe ZnTe [175] углеводородов СгаОз—ZnO в присутствии СО2, 550° . Выход 21,5 мол. % (на СгаОз — 14,8%) в расчете на пропущенный бутилен образуется также небольшое количество предельных углеводородов [177] [c.1362]

Последнее следует однозначно из возможности проведения многих таких реакций с высокими скоростями в вакууме при свободных пробегах, сильно превышающих размеры газовых свободных пространств. Прямые данные имеются для окисления водорода и окиси углерода на разных металлах восьмой группы, для дегидрирования цикланов, для распада закиси азота, гидразина, аммиака, спиртов и для других реакций. К такому же выводу приводит и существование гетерогенного катализа в адсорбционных закрепленных слоях при очень низких температурах и на ультрапористых стеклах и цеолитах. Как будет видно из дальнейшего, это не снимает вопроса о цепных и радикальных механизмах этих реакций, так как объемное продолжение поверхностных процессов, вызванное вылетом активных частиц, — не единственный и, вероятно, не основной тип радикально-цепных явлений, встречающихся в гетерогенном катализе. [c.497]

Научные работы посвящены органическому катализу. Совместно с Н. Д. Зелинским впервые в СССР начал (1932) работы по получению хлоропренового каучука. Предложил каталитическую конденсацию ароматических аминов с ацетиленом и на ее основе создал удобный метод синтеза хинолино-вых оснований, названный его именем (реакция Козлова). Разработал новую реакцию гидроамини-рования органических соединений нитрилами, оксимами, гидразинами. Предложил MOHO-, би- и полиметаллические платинусодержаище катализаторы риформинга нефти, термостабильные и селективные катализаторы для дегидрирования, гидрирования и изомеризации углеводородов. [6] [c.246]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

Катализ на полимерах с свстемой сопряженных связей, Исходя из современных представлений о механизме катализа окислительно-восстановительных процессов, естественно ожидать, что органич. полимеры, содержащие системы сопряженных связей, должны катализировать реакции, сопровождающиеся передачей или приобретением электронов, а также реакции радикального типа. Синтезировано большое число полимеров, обладающих высокой термостойкостью и полупроводниковыми свойствами такие полимеры дают отчетливые сигналы в спектрах ЭПР. Их каталитич. активность в гетерогенных системах изучена для ряда реакций, в том числе реакций разложения перекиси водорода, муравьиной к-ты, гидразина и окиси азота, автоокисления, дегидрирования и дегидратации, изомеризации непредельных углеводородов. Цель большинства исследований — установление связи между электрофизич. и химич. свойствами полимеров, с одной стороны, и их каталитич. активностью, с другой. Область применения этих К. п. та же, что и у неорганич. полупроводников. Поэтому каталитич. свойства полимеров с системой сопряженных связей обычно сравнивают со свойствами неорганич. полупроводниковых контактов (см. Полупроводники полимерные). [c.482]

Хлорангидрид о-толуиловой кислоты конденсируется с тетрагид- офенантреном с образованием кетона XVI, пиролиз которого и по- следующее дегидрирование селеном приводят к 1,2-3,4-дибензантрацену Реакция трифенилена с янтарным ангидридом дает кислоту XVII. После восстановления гидразином в присутствии едкого кали в гликоле получается кислота XVIII, циклизация которой под действием хлористого алюминия в нитробензоле приводит к кетону XIX. При восстановлении этого кетона образуется тетрагидропроизводное, /которое дегидрируют селеном [c.316]

Активными катализаторами реакций дегидрирования муравьиной кислоты, изопропилового спирта и разложения гидразина являются также продукты термического дегидрохлорирования поливинилиденхлорида, представляющие собой сопряженную полие-новую систему. [c.226]

Полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения, такие, как полифенилен, полифенилацетилен, полииминофенилен и полисульфофениленхиноны, также являются катализаторами реакций разложения гидразина и муравьиной кислоты . Так же как и в присутствии продуктов термического превращения поли-акрилонитрила , разложение муравьиной кислоты в присутствии полифенилена сопровождается реакцией дегидрирования ( 70%), но, судя по скорости этой реакции, полифенилен значительно менее (на два порядка) активен, чем ПАН. [c.226]

По вопросу о механизме анодного окисления гидразина единого мнения нет. Согласно одной гипотезе, впервые высказанной Т. Павелой, процесс анодного окисления гидразина на платине идет через полное дегидрирование гидразина [реакция (104)] или дегидрирование и адсорбцию атомарного водорода [Л. 7] [реакция (107)]. Образующийся водород затем анодно окисляется. [c.128]