Измерение стандартных электродных потенциалов

Рис. 23. Схема измерения стандартного электродного потенциала относительно водородного электрода

Рис. 12.4. Гальваническая цепь для измерения стандартного электродного потенциала металла

Определите понятие стандартный электродный потенциал и выделите наиболее существенные моменты метода измерения стандартного электродного потенциала для Zn + (водн.) 2п (тв.)-электрода. Цинковый и угольный электроды (рис. 13.13) частично погружены в водный раствор гидроксида калия. Некоторая часть 2п (тв.) переходит в раствор в виде цинкат-иона ЪпО (водн.). [c.321]

Для измерения относительного электродного потенциала какого-либо металла составляют гальванический элемент из стандартного водородного электроде и нз исследуемого металлического электрода, погруженного в раствор, содержащий 1 моль/л ионов данного металла измеряют электродвижущую силу составленного элемента и, взяв полученное значение ее с обратным знаком, вычисляют электродный потенциал металла (если исследуемый металл является в составленном элементе анодом). Установка для определения электродных потенциалов металлов с помощью водородного электрода показана на рис. 29. Для внешней цепи водородный электрод будет положительным полюсом, если в паре с ним находится электрод из активного металла, и отрицательным, если в паре с ним находится электрод из неактивного (благородного) металла. [c.205]

Стандартный электродный потенциал этой реакции —0,358 В. Измеренная э.д.с. элемента находится в пределах 0,9—1,1 В. При замыкании элемента напряжение быстро снижается до 0,6—0,7 В [c.20]

Здесь Е° — стандартный электродный потенциал металла, т, е. потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода при концентрации (активность) ионов металла в растворе 1 моль/л. По таблице окислительно-восстановительных потенциалов (см. приложение 6) находим, что Е° для пары [c.192]

Эта ЭДС будет величиной стандартного электродного потенциала металла при температуре измерения (так как стандартный потенциал водородного электрода условно принят равным нулю). Стандартный электродный потенциал будем обозначать буквой Е°. [c.329]

Если пластинку металла, погруженную в раствор его соли с концентрацией ионов металла, равной 1 моль/л, соединить со стандартным водородным электродом, то получится гальванический элемент. Электродвижущая сила этого элемента (ЭДС), измеренная при 25 °С, и характеризует стандартный электродный потенциал металла. [c.80]

Стандартные электродные потенциалы всех электродов, измеренные относительно нормального водородного электрода, составляют ряд напряжений. Следует помнить, что табличные значения е° относятся к растворам с а + = . Электроды в таблице записаны в последовательности ион — металл, а все электродные реакции — в виде реакций присоединения электронов. Значение стандартного электродного потенциала есть мера того, что реакция на электроде будет протекать в направлении восстановления, т. е. принятия электронов. Чем ниже реакция расположена в таблице, тем больше стремление окисленной формы принять электроны и восстановиться. Чем выше реакция расположена в таблице, тем больше стремление восстановленной формы отдать электроны и окислиться. Например, активные металлы натрий и калий имеют очень большие отрицательные стандартные электродные потенциалы и большую склонность к отдаче электронов. [c.250]

Стандартные образцы — эталоны для различных методов анализа С. о. представляют собой различные материалы, химический состав которых точно известен. Напр., эталоны сталей для спектрального анализа, содержащие небольшие количества примесей легирующих металлов никеля, марганца, хрома идр. С. о. применяют при контроле химического состава сырья (руд, огнеупоров, концентратов и др.), полупродуктов и продукции машиностроительной и металлургической промышленности на содержание тех или иных компонентов. Стандартные (титрованные) растворы — растворы с точно известной концентрацией реактива. С, р, представляют основные рабочие растворы во всех методах титриметрического анализа — количественного определения вещества, основанного на измерении объемов растворов, затраченных на реакцию (титрование). Стандартный электродный потенциал (нормальный электродный потенциал) — потенциал электрода в растворе, в котором ионы, определяющие электродны [c.126]

Окислительно-восстановительный потенциал любой полуреакции может быть измерен путем сравнения с потенциалом стандартного водородного электрода. Например, стандартный электродный потенциал цинка можно измерить с помощью прибора, изображенного на рис. 16.5, где цинковый электрод погружен в 1 М раствор при 25 °С. Условное обозначение этого электрохимического элемента имеет вид [c.290]

Отметим, что для реакций с участием протона - стандартный электродный потенциал при единичной активности ионов водорода, т. е. pH 0. Для таких реакций обозначение Е указывает, что измерения проводились при pH, отличных от 0. При биохимических исследованиях pH обычно равно 7. [c.476]

Так как измерения электродвижущих сил элементов этого тина в случае разбавленных растворов недостаточно точны для выполнения надежной экстраполяции, то для вычисления стандартного электродного потенциала были использованы значения у , полученные путем измерения электродвижущих сил элементов с электродами сульфат свинца-двуокись свинца. Значения при концентрациях 0,05 0,07 и 0,1 М, а также величины Б подставлялись в уравнение (30), после чего можно было вычислять Е" для каждой концентрации. Средние значения, полученные из трех определений, приведены в табл. 100. Полученные результаты можно выразить с точностью [c.411]

Нормальный (стандартный) электродный потенциал галлия, измеренный по отношению к I N 0а2(304)з, равен—0,58 в [1259] (по другим данным —0,52 в [725]), вследствие чего выделение галлия из кислого раствора затруднительно, однако из щелочного раствора возможно. В аммиачных растворах, содержащих сульфат аммония, потенциал выделения галлия 2,6 в при 20° С и 2,4 в при 75° С [1251]. [c.88]

Часто истинная термодинамическая величина, основанная на активностях, оказывается менее полезной, чем практическая величина, определенная для условий, приближающихся к условиям ее использования. Аналогичным образом термодинамический стандартный электродный потенциал может иметь меньшую непосредственную ценность, нежели реальный потенциал, измеренный в действительных условиях опыта. [c.14]

Полярографический потенциал полуволны, определяемый как потенциал, при котором ток реакции равен половине предельного тока, часто используется (с определенным приближением) как стандартный электродный потенциал для сопоставления измеренных электрохимических величин с теоретически рассчитанными параметрами. Для обратимых электрохимических реакций такое приближение вообще справедливо. Например, соотношение между потенциалом полуволны и стандартным электродным потенциалом для одностадийного обратимого процесса, включающего две растворенные частицы, представлено уравнением [c.15]

Стандартный электродный потенциал (см.) в неводных растворителях часто мало отличается от такового в воде, хотя различия в степени сольватации ионов могут привести к некоторому его смещению. Для измерения электродных потенциалов в неводных растворителях обычно пригодны электроды сравнения, используемые для водных растворов. Однако при замене растворителя скорости электрохимических реакций могут радикально измениться, поскольку изменятся факторы, определяющие легкость перехода электронов на поверхности электрода. К таким факторам относятся сольватация электроактивных ионов, их способность к образованию ионных пар и комплексообразованию, адсорбируемость растворителя и активных частиц на поверхности электрода и ряд других, которые могут влиять на структуру двойного электрического слоя (см.). [c.117]

Стандартная теплота образования иона Стз+(водн.) в растворе, рассчитанная из измеренной экспериментально теплоты растворения металлического кюрия в l,QM H l [467], равна —140,6+1,3 ккал/г-ион. Теплота и энтропия гидратации иона Ст +, по оценке Крестова [476], равны —11,64 ккал/г-ион и —87,1 кал/ моль-град). Стандартный электродный потенциал пары Ст(тв.)/Стз+(води.) при 25° С равен 2,7 в [476]. [c.361]

Авторы разработали усовершенствованную методику измерения электродных потенциалов, что дало им возможность с большой точностью установить стандартный электродный потенциал полония . Следует, однако, подчеркнуть, что определение стандартного потенциала из измерений дает правильный результат тогда, когда выделяющийся при электролизе металл не образует с материалом подложки твердого раствора или химического соединения [2]. Если же такое явление имеет место, то зависимость потенциала выделения металла от концентрации становится более сложной, в связи с чем и уравнение Нернста принимает более сложный вид. [c.188]

Здесь р — равновесный электродный потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода сравнения Е° — стандартный электродный потенциал / —универсальная газовая постоянная [8,314 Дж/(К-моль) ] Т — абсолютная температура п — число электронов, принимающих участие в электродной реакции Р—число Фарадея (96493 Кл на моль электронов) — активность ионов металла в растворе 2,3 — переводной множитель из натуральных логарифмов в десятичные. [c.5]

Если пластинку металла, погруженную в раствор его соли содержащей 1 г-ион в 1 л, соединить электролитным контактом (рис. 57,а) с нормальным водородным электродом, то получится гальванический элемент, э.д. с. которого легко измерить. Эта э. д. с. и будет являться числовым значением нормального (стандартного) электродного потенциала металла прп температуре измерения (так как нормальный потенциал водородного электрода условно принят равным нулю). Нормальный электродный потенциал будем обозначать буквой Е. [c.112]

Стандартный электродный потенциал — электродный потенциал, измеренный или вычисленный для условия равенства единице активности каждого компонента электродной реакции. [c.47]

Описагь методы измерения стандартного электродного потенциала (стр. 397). [c.382]

Если измерить электродвижуш ую силу ЭДС этого элемента при стандартных условиях (р = 101,3 кПа, Од+ = 1 моль/л, о-2.п + = 1 моль/л), ТО окажется, что ЭДС = -0,763 В, т. е. будет измерен стандартный электродный потенциал цинкового электрода [c.205]

Стандартный электродный потенциал металла характеризует его электрохимическую активность чем ниже значение потенциала, тем больше, очевидно, активность металла. Поэтому очень важно измерение стандартных электрод[гых потенциалов для металлов. Одиако непосредственно измерить эти потенциалы невозможно, Возможно лншь сравнение электродного потенциала данного металла с потенциалом другого электрода. Для этой цели чаше всего применяют стандартный водородный электрод, потенциал которого условно принимают равным нулю. [c.204]

Для определения стандартного электродного потенциала циика провести аналоги,чное измерение э. д. с. гальванического элемента, составленного из цинкового и хлорсеребряиого электродов. Для этого на место медного нолуэлемента поместить стаканчик с 1 М раствором ZnSOj и опустить в него цинковую пластинку. Записать показание милливольтметра. [c.112]

Здесь Е° — стандартный электродный потенциал металла, т. е. потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода при концентрации (или, точнее, активности) ионов металла в растворе 1 г-ион/л. По таблице окислительно-восстанови-тельных потенциалов (приложение 6) находим, что Е° для пары СиIСц2+=4-0,337 В 0,34 В , а для пары 2п 2п +=—0,763 В —0,76 В. Тогда э. д. с. элемента =0,34—(—0,76) —1,10 В. [c.159]

Знание стандартных потенциалов отдельных электродов позволяет находить стандартные э.д. с. гальванических элементов Е°. Величина Е° равна стандартному электродному потенциалу правого электрода минус стандартный электродный потенциал левого электрода. В результате измерений э. д. с. элементов, в которых одним из электродов является стандартный водородный потенциал, получены данные о величинах стандартных электродных потенциалов при 25°С (298 К) для металлов и неметаллов, которые сведены в специальные справочные таблицы. Некоторые из них приведены в табл. VIII.1. [c.110]

Найдите значение стандартного электродного потенциала хлорсеребряного электрода из следующих измерений ЭДС цепи Pt, Н2(1 6ap)lH l(/Ti)lAg l, Ag при 25 °С [c.99]

НлО+ -1-е-=Н-1-Н20 Если пластинку металла, погруженную в раствор его соли с активностью ионов, равной единице, соединить со стандартным водородным электродом, как показано на рис. 62, то получится гальванический элемент (электрохимическая цепь), электродвижущую силу (ЭДС) которого легко измерить. ЭДС, измеренная при 25 °С, и будет величиной стандартного электродного потенциала металла. Стандартный электродньсй потенциал обычно обозначают Е°. [c.230]

Измерение коэффициентов активности. Еслн известен стандартный электродный потенциал элемента, то коэффициент актнвиости прн любой ионной сн.зе можио определлть просто из.мерением э.л.с. элемента. Папример, когда необходимо определить сре.тнюю активность иопов в НС1 моляльности т, используется уравнение (12.2.1), еслн измерена . [c.398]

Стандартный электродный потенциал. Электродный потенциал редоксипары, измеренный относительно стандартного водородного [c.104]

Проблема, связанная с заменой растворителя, обсуждалась многими исследователями [5—12]. Коэтзи, Мак-Гире и Гедрек [10] отмечали, что помимо диффузионного потенциала на обратимые потенциалы полуволны при замене растворителя могут влиять другие факторы изменение свободной энергии сольватации, изменение степени комнлексообразования, коэффициентов активности и степени ассоциации ионов. Эти трудности в принципе могут быть устранены, если проводить все измерения относительно стандартного электродного потенциала или же относительно обратимого полярографического или вольтамперометрического потенциала полуволны такой редокс-пары, которая не взаимодействует с растворителем и на которую, следовательно, не влияют происходящие в нем изменения. Стре лов и сотр. [7, 8] перечисляют желательные для такой пары свойства. Окисленная и восстановленная формы должны быть растворимыми, ионы должны иметь сферическую форму, большой ионный радиус и малый заряд. Реакция должна быть быстрой и обратимой. Пара не должна быть ни сильным восстановителем, ни сильным окислителем. Плесков [5, 6] предложил пару рубидий — рубидий (I), но энергия сольватации для рубидия (I) не остается постоянной при переходе от растворителя [c.27]

Скелл и сотр. [56] пытались выяснить объективное различие между электрохимическим и согласованным механизмами, измеряя скорости реакции окисления различных карбоксилатов. Они пришли к заключению, что если имеет место согласованный механизм, то, варьируя положение алкильной группы таким образом, чтобы образующийся при декарбоксилировании радикал имел неспаренный электрон на первичном, вторичном или третичном углеродном атоме, можно было бы наблюдать значительное изменение скорости реакции, поскольку третичные группы должны окисляться легче, чем вторичные и первичные. Но, как оказалось, скорость реакции изменяется мало, из чего следует, что имеет место электрохимический механизм. Эберсон [57] совершенно правильно отметил, что такое толкование является упрощенным для столь сложной реакции. Измеренная константа скорости электрохимической реакции является функцией наложенного потенциала, удельной скорости реакции при обратимом потенциале и других параметров. Для рассматриваемого здесь случая невозможно определить стандартный электродный потенциал кроме того, сказывается влияние высокого (как правило) перенапряжения. [c.148]

Широкое использование электродов серебро—галогенид серебра в электрохимических измерениях объясняется их компактностью и легкостью изготовления. Наиболее важным применением хлорсеребряного электрода является исследование термодинамических свойств электролитов, таких, как стандартный электродный потенциал и коэффициенты активности. Электроды типа серебро—галогенид серебра могут также использоваться в неводных растворах. Однако это применение ограничено сильной тенденцией иона серебра к образованию комплексов, что значительно увеличивает растворимость галогенндов серебра. Хлорсеребряные электроды нашли важное применение в исследовании свойств биологических мембран. [c.141]

Читатель, вероятно, обратил внимание на индекс О при обозначении теплоемкости в табл. 1—3. Тут следует сказать, что термодинамические характеристики веществ и реакций зависят от условий проведения реакций и измерений. Справочные значения этих величин относят к так называемому стандартному состоянию вещества, в качестве которого принимают его парциальное давление, равным 1 атж,,и концентрацию, равной 1 г-молЦ. Температура, равная 298, 16°К, называется также стандартной (для сокращения пишут просто 298°). Все величины, относящиеся к стандартным условиям, отмечают индексом О и называют стандартными. Например, стандартная изобарная темплоемкость Ср. стандартная энтальпия образования ДЯ р, Ц 1дартная энтропия 5°, стандартный изобарный потенциал АС°, стандартный электродный потенциал и т. п. [c.17]

Дайте определение и укажите метод измерения трех из следующих величин а) мольной поверхностной энергии жидкости, б) увеличения антронии при превращении одного моля жидкости в пар при температуре кипения, в) теплоты образования двуокиси углерода, г) стандартного электродного потенциала металла, д) константы гидролиза соли, образованной из слабого основания и слабой кислоты [74]. [c.151]