Гидрирование Гидрогенизация альдегидов

Восстановление карбонильных соединений. 1) Каталитическое гидрирование (гидрогенизация) превращает альдегиды в первичные спирты, кетоны — во вторичные [c.183]

Отложение кокса на катализаторах в процессах гидрирования ароматических и непредельных углеводородов и альдегидов, деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга) нефтяных погонов, риформинга является одной из главных причин их дезактивации. Для уменьшения скорости дезактивации катализаторов эти процессы осуществляют под более или менее значительным парциальным давлением водорода, но полностью исключить образование кокса не удается. В последние годы проявилась отчетливая тенденция к снижению рабочего давления во многих упомянутых процессах, обусловленная усовершенствованием катализаторов в направлении уменьшения скорости закоксования. Ниже приведены примеры снижения активности в результате закоксования катализаторов, работающих в присутствии водорода. Так, катализатор медь на диатомите [189], используемый в процессе гидрирования кротонового альдегида, при содержании 5—13% кокса обладает активностью, составляющей 0,1 активности свежего катализатора. [c.42]

Такой катализатор более активен в реакции гидрирования альдегидов и менее активен при гидрогенизации кетонов. [c.318]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Активирование процесса восстановления может быть вызвано также добавлением благородных металлов, особенно или Рс1, что позволяет более легко и гладко проводить гидрогенизацию многих кетонов, альдегидов, сахаров, циклических кетонов и пр. Значение добавки к Н1с,к. платины, или, что то же, применение платинированного М1с,к. отчетливо видно из рис. 2 (стр. 23), показывающего скорость поглощения На при гидрировании бензальдегида до бензилового спирта -. Отметим, что Р1, по всей вероятности, обладает промотирующим действием. Аналогично Р1 действуют также Рс1 и Оз Ни и Ро катализируют процесс в значительно меньшей степени. [c.54]

Для гидрирования сахар сначала инвертируют в -глюкозу п -ф р у к т о 3 у. Во второй стадии процесса их путем гидрирования превращают в сорбит и маннит. В третьей стадии происходит дегидрирующее расщепление при этом возможно протекание нескольких реакций образование двух молекул глицеринового альдегида или тетрозы и гликолевого альдегида с отщеплением водорода. При последующем гидрировании этих продуктов образуются многоатомные спирты. Осуществление этого способа в промышленности связано с большими трудностями. Процесс ведут в жидкой фазе в присутствии никелевого катализатора на пемзовой муке (аналогичный катализатор применяется в процессе гидрогенизации жиров). [c.236]

При гидрогенизации жирных кислот процесс идет несколько иначе. Первичной реакцией является присоединение водорода к кислоте с промежуточным образованием неустойчивого двухатомного спирта с двумя гидроксильными группами при одном углеродном атоме спирт быстро распадается на альдегид и воду. Целевой спирт образуется в результате гидрирования альдегида. При накоплении в реакционной смеси достаточного количества спирта и в результате его взаимодействия с кислотой образуется сложный эфир, который через стадию полуацеталя превращается в спирт [c.376]

Бензиловый спирт адсорбируется сильно. Это следует как из того, что при повторном внесении бензальдегида в реакционную смесь гидрирование идет медленнее, чем с первоначальной навес-бой бензальдегида, так и из того, что бензиловый спирт, внесенный заранее, замедляет скорость гидрогенизации. Полученные дан- t мин ные сведены в табл. 45. Из таб- лицы видно, что отношение ад- сорбционных коэффициентов альдегида и спирта 2/ 1 в среднем равно 0,35, константа скорости гидрогенизации к в среднем равна 8,4, а смещение потенциала катализатора составляет 200— >ов 225 мв от обратимого водородно- е,мь го потенциала. Вследствие сильной адсорбции бензилового спирта не наблюдается возвращения потенциала катализатора к первоначальному значению. При более [c.127]

Полученные данные об обратимости этой реакции при температуре 396° и давлении атм, т. е. в условиях, когда и аллиловый и этиловый спирты в присутствии альдегидов и водорода термодинамически неустойчивы, дают основание считать, что катализатором переноса водорода может служить поверхность, неактивная по отношению к реакциям гидрогенизации и дегидрогенизации. Чтобы выяснить активность окисей магния и цинка в реакции гидрирования, несколько образцов этих катализаторов было исследовано на примере реакции прямого гидрирования акролеина. Результаты подобного рода опытов показали, что в условиях, когда протекает реакция переноса водорода, окись магния ни в чистом виде, ни в смеси с окисью цинка по отношению к прямому гидрированию акролеина не активна. В то же время медь на окиси магния обладает каталитической активно- [c.852]

Процессы гидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гексаметилендиамин), спирты (н-про-пиловый, н-бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля и т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т. д. [c.543]

Для переработки озонидов высших олефинов в спирты могут быть использованы два метода каталитическая гидрогенизация и гидролиз водой с последующей гидрогенизацией смеси кислот и альдегидов. Каталитическая гидрогенизация озонидов может осуществляться в условиях, применяемых для гидрирования альдегидов оксосинтеза. По второму методу получающуюся после гидролиза озонидов эквимольную смесь жирных кислот и альдегидов восстанавливают в типовых условиях. При озонировании преимущественно получаются нормальные первичные спирты с выходом 87—93%. [c.74]

Сборник посвящен вопросам каталитич. гидрогенизации в жидкой фазе природных жиров и их синтетич. аналогов, нитросоединений, альдегидов, сахаров, ацетилена и др. непредельных соединений. Впервые исследовано влияние галоидных солей на кинетику и механизм гидрирования. Рассмотрены адсорбционные и каталитич. свойства кат-ров на носителях. Для выяснения механизма р-ции каталитич. гидрогенизации применяется метод измерения потенциала кат-ра. Исследована гидратация ацетилена и дегидроизомеризации м,-бутана. [c.6]

Гидрирование и восстановление многочисленных нейтральных кислородных соединений — спиртов, альдегидов, кетонов, сложных и простых эфиров — в условиях низких температур, не вызывающих деструкции молекулы, изучено широко на большом числе примеров. Что же касается исследования их деструктивной гидрогенизации, то систематических работ в этой области почти не проводилось (библиографию этих работ см. [4]). Экспериментальных данных, позволяющих судить об относительной стойкости нейтральных кислородных соединений при деструктивной гидрогенизации как в отношении друг друга, так и в отношении соединений других классов (например, фенолов, углеводородов, оснований и др.), не публиковалось. [c.148]

Количество работ, относящихся к этой проблеме, незначительно и ограничивается реакционными сериями кислотного гидролиза ацеталей и кеталей [38, 348], гидрогенизации транс-дизамещенных этиленов в газовой фазе (коррелируются энтальпии гидрирования) [38, 348], гидрогенизации альдегидов и кето-нов (коррелируются свободные энергии реакций) [38, 348] и гидрирования замещенных ацетиленов (коррелируются теплоты реакции) [44]. К перечисленному можно еще добавить щелочное раскрытие сиднониминного цикла хлоргидратов замещенных сиднониминов [c.186]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]

При гидрогенизации кроме основных процессов отверждения жира протекают и побочные реакции, обусловливающие некоторые производственные потери. Так, при термическом распаде жира могут образовываться свободные жирные кислоты, акролеин и кетоны. Акролеин легко реагирует с водой, образуя гидрак-риловый альдегид СН2ОНСН2СНО. При высокой температуре гидрирования последний, взаимодействуя с водой, дает ацетальдегид, формальдегид, муравьиную кислоту и метанол. Попадание влаги делает возможным гидролитическое расщепление жира с образованием свободных жирных кислот и глицерина. Примеси водорода, поступающего на гидрогенизацию, СО2 и СО в присутствии катализатора восстанавливаются до метана и воды. [c.116]

Синтез жидкого топлива, в частности бензина, гидрированием окиси углерода, наряду с аналох ичным синтезом из угля, бесспорно, одно из наиболее выдающихся достижений современной химии. Следует помнить, однако, что, если в отношении техники процесса гидрирование окиси углерода значительно прсице, чем непосредственное гидрирование бурого угля, то в отношении расхода водорода первый из этих процессов существенно уступает второму, так как при гидрировании окиси углерода всегда получается балласт в виде синтетической воды. С этой точки зрения синтез жидкого тогшива из окиси углерода в условиях мирного времени едва ли может конкурировать с получением жидкого топлива на базе непосредственного гидрирования угля или его первичной смолы. С другой стороны, процесс гидрогенизации окиси углерода выделяется своей гибкостью в определенных условиях он может служить для получения синтетического парафина, синтетических спиртов, альдегидов и т. д. В этих направлениях будущее промышленного развития процесса гидрогенизации представляется вполне обеспеченным. [c.515]

Очень мало изученное гидрирование озонидов приводит к об разованию различных альдегидов или кетонов и NiO . Так, в частности, ведут себя озониды ноненов, полученных путем дегидратации метилэтилнеопентилкарбинола. Реакция протекает бурно при 35°. Выход альдегидов и кетонов составляет около 75%. В отдельных случаях выход карбонильных соединений, вследствие гидрогенизации или декарбонилирования, является весьма низким (8—10% от теоретического), например озонид винил-циклопропана . [c.87]

Гидрогенизация проводится на входе в колонку газового хроматографа с использованием водорода в качестве газа-носителя. Катализатор помещается в колонку, занимает 0,6 см длины в начале колонки и готовится нанесением, например 1%-ного палладия, на нейтральную хроматографическую подложку [233]. При этом катализатор помещается между колонкой и инжектором, если температура в ней в пределах 150—200° С если температура за пределами этого интервала, катализатор помещают внутрь инжектора и выдерживают при требуемой температуре. Этим способом легко восстанавливается двойная связь в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах. Хотя частичный гидрогенолиз возможен при гидрировании некоторых соединений, например альдегидов, это не мешает определению структуры, хотя и влияет на количественное определение, так как продукты гидрогенолиза выходят много раньше, чем продукты гидрогенизации. Большим облегчением в гидрогенизации является помещение гидрогена-тора между колонкой и масс-спектрометром. Сравнение молекулярных ионов гидрированного прюдукта и негидрированного позволяет определить количество двойных связей в молекуле. Так как Z- и Е-изомеры превращаются в одно и то же соединение, эта процедура облегчает их идентификацию. Гидрогенизация облегчает интерпретацию масс-спектра. Так, например, без гидрогенизации невозможно определить место разветвления в молекуле [199]. Этим методом было установлено, что феромон хлопковой моли Р. gossypiella не содержит ответвления [239]. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология