Спектры комбинационного рассеяни

Для идентификации конденсированных ароматических углеводородов, входящих в вышеуказанные фракции были изучены спектры комбинационного рассеяния на спектрометре ИСП-51 и инфракрасные спектры поглощения в области 690—1700 M- на спектрометре ИКС-14. [c.44]

Установление химическим путем индивидуальной, природы вышеуказанных ароматических углеводородов, за исключением фракций 1 и 2, является довольно сложной задачей, поэтому ароматические углеводороды, выделенные из фракции 150—200°С, анализировались с помощью спектров комбинационного рассеяния на спектрографе ИСП-51. [c.49]

Основные параметры спектров комбинационного рассеяния углеводородов. М., 1956. [c.97]

Частота 562—565 см имеется в спектрах комбинационного рассеяния всех -замещенных тиофанов м отсутствует у р-замещенных [191]. [c.119]

Только в спектре комбинационного рассеяния. [c.135]

Таким образом, в дальнейшем преимущественно будут рассматриваться колебательные уровни энергии. Представление об уровнях колебательной энергии многоатомных молекул может быть получено на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, позволяющих получать данные о колебательных частотах. Определение молекулярной структуры, а также расчеты термодинамических величин вьшолняются при помощи этих частот ьа основании соответствующих теоретических представлений. [c.294]

Следует отметить, что поскольку рассматриваемая моде.ль имеет центр симметрии, нормальные колебания могут быть активны или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинационного рассеяния, но не могут быть, активны одновременно в обоих спектрах. Девять колебаний этой модели вообще неактивны и поэтому не могут наблюдаться в спектрах бензола, таким образом, для 30 колебательных степеней свободы молекулы бензола имеется только 20 различных частот, из которых только П частот могут наблюдаться в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния. [c.302]

Таким образом, остается только определить постоянную к, но здесь аш сталкиваемся с принципиальным затруднением, так как к входит только в уравнения, связанные с неактивными колебаниями. Чтобы зафиксировать величину этой постоянной, слабая линия в спектре комбинационного рассеяния 405 смГ , наблюдаемая в жидком бензоле, приписывается колебанию >20 и на основании этой частоты вычисляется постоянная к. Хотя согласно правилам отбора эта линия является запрещенной, можно предположить, что слабая линия наблюдается в жидком бензоле благодаря частичному нарушению запрета из-за возмущений, вызываемых соседними молекулами. [c.305]

Глава XIV АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ИНФРАКРАСНЫХ СПЕКТРОВ И СПЕКТРОВ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ [c.312]

В 1928 г. с открытием эффекта комбинационного рассеяния света было получено другое средство для изучения молекулярных спектров. Этот метод имеет некоторые экспериментальные преимущества перед инфракрасной спектроскопией. Широкая область частот может исследоваться при помощи фотографической методики. Это позволяет очень быстро получать качественные и полуколичественные результаты. По этой причине до 1940 г. спектры комбинационного рассеяния использовались для аналитических работ чаще, чем инфракрасные. Хотя оба метода представляют собой средство для изучения колебаний молекул, они часто дополняют друг друга. В настоящее время инфракрасная спектроскопия имеет более широкое применение в промышленности в значительной степени вследствие наличия необходимого оборудования. [c.313]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Приборы для получения спектров комбинационного рассеяния. Для получения спектра комбинационного рассеяния вещество подвергается действию монохроматического излучения. Обычно применяют ртутные дуги различных типов с соответствующими фильтрами. Если исследовать [c.314]

Если на молекулу действует внешнее электрическое поле, ядро будет смещаться по отношению к электронам. Это означает, что центр отрицательных зарядов сместится по отношению к центру положительных зарядов. Таким образом, будет возникать наведенный диполь дополнительно к тому диполю, который уже мог существовать. Это свойство назьшается поляризуемостью молекул. Даже в двухатомных молекулах с одинаковыми атомами колебания увеличивают искажение электронного облака, образующего связь, и таким образом вызывают изменение начальной поляризуемости. Всякие колебания, которые вызывают такие изменения, будут увеличивать частоту рассеянного света в спектре комбинационного рассеяния и называются активными в этом спектре. Смещение частоты соответствует изменению энергетического уровня молекулы. Интенсивность линии рассеяния зависит от изменения поляризуемости, связанного с данным типом колебания. [c.316]

Рис. 3. Характеристические частоты, наблюдаемые для различных парафиновых структур в инфракрасных спектрах и в спектрах комбинационного рассеяния.

А — по данным инфракрасных спектров В — но данным спектров комбинационного рассеяния. [c.322]

Для моноолефинов валентная частота С=С лежит около 1640—1675 см— в спектрах обоих типов, как показано на рис. 4. При сопряжении в инфракрасном спектре наблюдается небольшой сдвиг частоты приблизительно до 1600 см— . По спектрам комбинационного рассеяния сопряженных диолефинов имеется лишь немного данных, указывающих на то, что для них наблюдаются практически те же области частот, что и для моноолефинов, но интенсивность увеличивается в несколько раз. Относительно того, насколько инфракрасные спектры диолефинов в области деформа- [c.324]

Рис. 9. Характеристические частоты, наблюдаемые в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния для нафтеновых структур.

Состав этих фракций исследовался с помощью спектров комбинационного рассеяния по характерным частотам алкил-пафталинов. [c.40]

Идентификация углеводородов проводилась по эталонным спектрам, которые приведены в справочнике Ландольта— Бернштейна н в книге Бажулина, Ландсберга и Сущинского Основные параметры спектров комбинационного рассеяния углеводородов . [c.45]

Для идентификации ароматических углеводородов, содержащихся в указанных узких фракциях, мы применили спектры комбинационного рассеяния, ясно представляя себе трудности определения в высококипящей ароматике индивидуальных представителей, ио считая возможным более или 54 [c.54]

В результате творческого содружества Б. А. казанского и Г. С. Ландсберга [38] н пх сотрудников разработан новый метод исследования индивидуального состава бензинов. Метод включает в себя хроматографическую адсорбцию, деги-дрогенизационный катализ, фракционированную перегонку и анализ при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.150]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Молекула может поглощать дискретные количества эноргпи в форме тепла иди света вследствие изменений се электронной, колебательной и вращательной энергии. Инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния возникают благодаря изменениям колебательКых и вращательных уровней энергин н поэтому должны быть связаны с колебаниями и вращениями основных ядер молекулы. Спектры, наблюдаемые ц ультрафиолетовой п видимой областях, обусловлены изменениями электронной конфигурации молекулы. [c.278]

В этой главе рассматриваются методы определения строения молекул углеводородов и вычослеиия термодинамаческих величии при помощи спектров поглощения в инфракрасной области и спектров комбинационного рассеяния. Применение этих методов позволило внести сущестненвый иклад в развитие химии углеводородов. [c.292]

Наприм( р, если в молекуле имеет место инверсия, являющаяся операцией симметрия для каждой отдельной молекулы, то соблюдается правило отбора, согласно которому каждое нормальное колебание активно или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинахщонного рассеяния, но никогда не может быть активно в обоих спектрах. В то же время,, если молекула полностью асимметрична, т. е. если к ней неприменима ни одна операция симметрии, все нормальные колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [c.300]

Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

До сих пор мы рассматривали теоретические вопросы, связанные с молекулярными колебаниями. Теперь мы остановимся на использовании экспериментальных данных. К этим данным относятся частоты полос в инфракрасных спектрах поглощения и частоты в спектрах комбинационного рассеяния (разности между частотами возбуждающей линии, и линий спектра), а также их поляризуемости. Строго говоря, эти данные нужно было бы получить для образцов, находящихся в газообразном состоянии, чтобы избежать возмущений, вызываемых межмолекулярным взаимодействйем. Однако ввиду того, что этот эффект для углеводородов обычно мал, часто пользуются спектрами, полученными для жидкого вещества, особенно спектрами комбинационного рассеяния. [c.300]

Общей трудностью, с которой приходится сталкиваться при анализе как инфракрасных спектров, так и спектров комбинационного рассеяния, является невозможность предсказать при помощи правил отбора интенсивность полос поглощения или линий в спектре. Отдельные полосы или линии могут быть настолько слабыми, что наблюдать их практически невозможно. В спектре комбинационного рассеяния интенсивность обертонов и комбинированных линий всегда значите.чьио слабее, чем в инфракрасном спектре. [c.301]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

Здесь к. р. — колебания, активные в спектрах комбинационного-рассеяния, причем пол. обозначает поляризованную, а депол. — деполяризованную частоту и. к. — колебания, активные в инфракрасном спектре цифра, приведенная в нижней строке, указывает число колебаний данного класса. Все колебания, принадлежащие к классу Е, дважды вырождены, и каждая частота колебания в этом классе относится к двум степеням свободы. [c.302]

Инфракрасный спектр и спектр комбинационного рассеяния бензола тщательно исследованы, в результате чего известен достаточно полнш набор частот, большинство из которых является комбинационными частотами. В спектре комбинационного рассеяния имеются две сильно поляризованные линии на 992 и 3062 смГ, которые в соответствии с правилами отбора принадлежат к классу Естественно отнести первую частоту [c.303]

Для измерения длины волны применяются различные единицы длины. В инфракрасной области наиболее удобной единицей является микрон (1 X 10 см). Частота моягет быть также выражена числом колебаний в секурщу илп числом длин волн на единицу длины. Это так называемое волновое число. На практике волновые числа выражаются в обратных сантиметрах (см ). Чаще всего при обсуждении колебательных спектров молекул встречается термин волновое число в см , так как этот термин применим как к инфракрасным спектрам, так я к спектрам комбинационного рассеяния. При обсуждении результатов исследований в инфракрасной области длины волн принято выражать в микронах. [c.314]

Ранние исследования по спектрам комбинационного рассеяния были выполнены при помощи фотографической методики. Этот, метод вполне пригоден для измерения частот и для качественных ис-следоваиий, а длительные экспозиции позволяли обнаруживать в спектре очень слабые полосы. Однако пр1[ зтом имеются известные тр т -ности,, заключающиеся I сложности точных измерении интонспвности методом фотографической фотометрии. Поэтому за последиие годы различные лаборатории сконструировали приборы с пря-мы.м фотоэлектрическим отсчетом [32, 35, 211. В США [c.315]

Для спектров комбинационного рассеяния применяется только относительная шкала интенсинностей. Где возможно, данные спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров показаны на одном графике, чтобы облегчить сравнение и показать многочисленные случаи, когда коле-ба1Н1я молекулы слабо отражаются или совсем неактивны в спектре одного типа, но активны в спектре другого типа. Выбрана линейная шкала частот, выраженная в волновых числах, но приведена такн е соответствующая шкала длин волн в микронах. Черточки, указывающие длину волны полос, сделаны широкими, чтобы дать представление о спектральной области, в пределах которой встречается рассматриваемая полоса в исследованных углеводородах. [c.321]

Характеристические полосы для парафшюв. На рис. 3 показаны характеристические полосы, полученные на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния парафинов. Этот график построен главным образом по данным Мак-Мурри и Торнтона [30] и Шеппарда 140]. Валентные колебания С—Н показаны для СНд- и СНа-групп, чтобы подчеркнуть аналогию между спектрами комбинационного рассеяния и инфракрасными спектрами для этого типа колебаний. Нужно отметить, что деформационная частота С—Н как для метильной, так и для метиленовой грзшпы (около 1450 с.и—i) активна и в инфракрасном спектре, и в спектре комбинационного рассеяния. Деформационная частота связи G—Н, принадлежащей только метильной группе, наблюдается в инфракрасном спектре при 1375 см , а в спектре комбинационного рассеяния неактивна. [c.321]

Характеристические частоты для оле шнов. Характеристические частоты, показанные на рис. 4 для олефпиов различной структуры, установлены на основании спектров комбинационного рассеяния, полученных 21 [c.323]

Инфракрасные частоты, отчетливо характеризующие олефииы типов I—IV, находятся н области от 000 до 650 см . Эти частоты приписываются колебаниям деформационного типа атомов водорода, соединенных с углеродом, участвующим в двойной связи. В спектрах комбинационного рассеяния они неактивны или очень слабы. Однако в области от 1250 до 1420 см имеются деформационные частоты, сильные в спектрах комбинационного рассеяния и слабые в инфракрасных спектрах. Шеппард [c.324]

И Сэзерлэндом [8]. В инфракрасном спектре активны две валентные частоты С=С около 1600 и 1500 см . В спектре комбинационного рассеяния активна только первая из них. Другие характеристические частоты обусловлены преимущественно деформационными колебаниями водорода. Частоты от 900 до 650 см приписываются колебаниям, лежащим вне плоскости бензольного кольца. Некоторые из вих активны только в спектре комбинационного рассеяния, другие — только в инфракрасном спектре. Между 1700 и 2000 см в инфракрасном спектре наблюдается несколько полос. [c.326]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.50 , c.54 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.102 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.238 , c.254 , c.268 , c.270 , c.283 , c.286 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.531 , c.532 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология