Циклизация ароматических кислот

Вероятно, основная масса ароматических УВ образовалась не из остатков растений, а при циклизации ненасыщенных кислот. Действительно, если арены унаследованы от лигнина растений, то в этом случае трудно объяснить их присутствие в древних нефтях, например в нефтях из докембрийских отложений Восточной Сибири, [c.48]

Действительно, величина п/ф отражает характер окислительно-восстановительной обстановки бассейна седиментации и служит мерой окисленности ОВ. Непредельные структуры в окислительных условиях чрезвычайно легко окисляются по двойной связи и, таким образом, не могут участвовать в реакции циклизации, что резко снижает вероятность образования в будущем из такого ОВ нафтеновых и ароматических УВ нефти. Поэтому в нефтях с высоким п/ф мало нафтенов и аренов. В этой обстановке сохраняются от окисления только наиболее химически и биохимически инертные структуры — с низкой степенью непре-дельности или насыщенные кислоты, спирты и т.д., которые формируют ОВ, способное в будущем генерировать в значительных количествах главным образом метановые УВ. [c.57]

Циклизация ароматических кислот (внутримолекулярное ацилирование) приводит к ароматическим кетонам эта реакция используется для построения колец ВиС в синтезах эквиленина и эстрона. Образующаяся нри ацилироваиии кетогруппа в дальнейшем либо удаляется путем гидро-генолиза (схемы 8, 14, 26, 28, 52, 79), либо используется для введения новых боковых цепей (схемы 1, 6, 78). Известен метод одновременного образования циклов ВиС при циклизации хлорангидридов р, Р -дианизил-адипиновых кислот (75) (схема 52). При этом стереохимия исходной кислоты (мезо- или 11-) определяет стереохимию конечного продукта (76) транс- или цис-) [c.30]

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Помимо амидов ароматических кислот для аналогичных циклизаций используют разнообразные гетероциклические о-заме-щенные карбонамиды. Описано применение производных имидазола [148—151], изоксазола [28, 152], 1, 2, 3-триазола [153], хинолина [154], пиримидина [155], пиразина [ 156- 159]. Один из атомов азота, участвующих в циклизации, может входить в состав циклической системы [160—162]. [c.154]

А.Ф. Добрянский предполагал, что все нафтены образуются в результате реакций гидродециклизации исходных полициклических молекул,которые в свою очередь были унаследованы в готовом виде от нефтематеринского вещества в основном растительного происхождения. Он отрицал схему Энглера, по которой все циклические структуры образовались путем циклизации ненасыщенных кислот на том основании, что сложно представить массовую гибель огромного количества рыб, необходимого для образования нафтенов нефти. Но ненасыщенные кислоты - это не только рыбий жир. Это прежде всего липиды зоо- и фитопланктона, некромасса бактерий. Круг возможных предшественников циклических структур, вероятно, не следует сводить только к непредельным кислотам. Они просто наиболее изучены. Последними работами по современным осадкам показано, что кроме кислот в них присутствуют непредельные УВ, спирты, кетоны, содержащие в своем составе до 40 атомов С, а иногда и более [43]. Циклизация этих структур может дать всю гамму нафтеновых и ароматических УВ, обнаруженных в нефтях. Этот механизм достаточно детально описан в работах Б.А. Смирнова на примере современных осадков. На основе этого механизма можно объяснить присутствие в нефтях алкилбензолов и алкилциклогексанов с длинными алкильными цепями. В живой природе (если следовать схеме А.Ф. Добрянского) нет подобных структурных аналогов. [c.56]

Реакция. Внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафтсу (SE-реакция в ароматическом ряду). В данном случае используется для синтеза бензоцикланона, причем циклизация арилалкановой кислоты осуществляется в присутствии полифосфорной кислоты (ПФК) (ср. с И-17). [c.302]

Динитрилы алифатических и ароматических кислот образуют с реактивами Гриньяра дикетимины, если отсутствуют стерические факторы, которые могут вызвать циклизацию промежуточных или конечных продуктов [c.224]

Такое строение, в частности, приписывали ранее продукту взаимодействия бензонитрила с хлористым бензоилом в присутствии апротонной кислоты. Однако больший выигрыш энергии наблюдается при стабилизации этих ионов путем циклизации с образованием квазиароматических гетероциклических соединений — пирилиевых солей. При нагревании нитрилов и хлорангидридов ароматических кислот в присутствии хлорного олова или хлористого цинка образуются 2,4,6-триарил-3,5-диазапирилиевые соли 127,148 т. е. те же соединения, которые получают при взаимодействии нитрилов с некоторыми N-ацилиминохлоридами (стр. 269). Пирилие-вые соли получены также реакцией ариловых эфиров циановой кислоты с хлористым бензоилом и апротонными кислотами [c.270]

В 1901 г. Сабатье [3] выполнил первые работы, относящиеся к гидрогенизации ароматических соединений. Эти работы — крупнейшая победа гетерогенного органического катализа. Прежние способы гидрогенизации бейзола и его гЬмологов нельзя даже сравнивать с новым методом Сабатье. Как известно, восстановление бензола йодистым водородом, по Вредену , сопровождалось изомеризацией циклогексана в метилциклопентан гомологи бензола хотя и гидрировались до гексагидроароматиче-скйх углеводородов, но давали крайне незначительные выходы. В то же время способы синтетического получения углеводородов циклогексанового ряда были очень сложны они сводились преимущественно к циклизации двухосновных кислот, образованию циклогексанонов и последующему восстановлению их. Гидрогенизация же ароматических углеводородов над никелем по Сабатье происходит очень гладко она начинается при 70°С, но лучше идет при повышении температуры [c.28]

А. Н. Праведниковым с сотр. была исследована реакция диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами с целью синтеза полиамидокислот (форполимеров при получении полиимидов) и установлено влияние на константу равновесия строения диамина и природы растворителя [61]. Исследование кинетики и механизма реакций, лежащих в основе синтеза ароматических полиимидов, позволило этим авторам установить взаимосвязь между сродством к электрону ангидридов кислот и их комплексообразующей и реакционной способностью по отношению к ароматическим аминам [62], относительную роль реакции внутримолекулярного распада амидокислотных звеньев при циклизации ароматических полиамидокислот [63, 64], механизм и кинетику гидролиза амидокислотных звеньев [65] и ангидридных групп [66], влияние химической структуры полиамидокислот на кинетику их циклизации [67]. [c.118]

Если синтезы с фталевым ангидридом приводят к линейному аннеллированию двух колец ароматической системы, то синтез Пшорра обеспечивает ангулярное слияние новых бензольных колец. Конденсация о-нитробензальдегида с натриевой солью фенилуксус-ной кислоты в уксусном ангидриде в присутствии хлористого цинка приводит к производному стильбена I. Затем нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы и осуществляют циклизацию в кислоту II через диазосоединение. При сублимировании кислоты II происходит ее декарбоксилирование с образованием фенантрена III [c.189]

Нагревание гидразидов ароматических кислот с iV-алкилимидо-хлоридами в основном растворителе также дает оксадиазолы, при этом отщепляется хлоргидрат алкиламина [244]. Этот процесс, однако, не имеет преимуществ перед циклизацией диацилгидразидов (Ar ONHNH OAr ), если речь идет о получении кубовых красителей [c.147]

Возможность образования ароматических углеводородов непосредственной циклизацией длинных углеводородных цепей олефинового характера была установлена в 1931 г. А. Д. Петровым [54]. Он подвергал разложению под давлением и в присутствии AljOg при 400—420° олеиновую кислоту. В этих условиях олефины в газовой фазе продуктов реакции отсутствовали и, следовательно, образование с несомненносхью доказанных толуола и ксилола не могло быть представлено схемами [c.140]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

Реакция идет очень легко не только с бензальдегидом, но и с замещенными ароматическими альдегидами изомерные нитробензаль-дегиды образуют 72—85% соответствующих о-, м- или п-нитрокорич-ных кислот, хлорбензальдегиды—52—70% о-, м- или -хлоркорич-ных кислот. При наличии в кольце ароматического альдегида фенольного гидроксила в орто-положении происходит циклизация с образованием кумарина [c.481]

Если ароматическое соединение содержит альдегидную или кетоиную группу в положении, удобном для замыкания шестичленного цикла, то обработка кислотой приводит к циклодегидратации. Эта реакция является частным случаем реакции 11-24, но в этом случае дегидратация почти всегда проходит так, что образуется сопряженная с ароматическим кольцом двойная связь. Этот метод имеет общий характер и широко применяется для синтеза как карбоциклических, так и гетероциклических соединений. В качестве реагента широко применяется полифосфорная кислота используются и другие кислоты. Вариант этой реакции, известный под названием реакции Брэдшера (примеры см. [302]), позволяет проводить реакцию циклизации ди-арилметанов, содержащих карбонильную группу в орто-положении, в производные антрацена. В данном случае по крайней мере формально имеет место 1,4-дегидратация. [c.368]

При применении ненасыиденных или ароматически.х кислот образующийся ненасыщенный кетон может подвергаться циклизации [c.132]

При взаимодействии ароматических аминов с хлоральгидратом и гидроксиламином в кислой среде образуются изонитрозоацета-нилиды, которые циклизуются под действием серной кислоты в изатины (реакция Зандмейера) [30]. Условия циклизации меняются в зависимости от природы заместителей в ароматическом кольце и их положения по отношению к аминогруппе 131]. При получении 2, 3-диоксоиндолина циклизацию ведут при температуре 60—80° С [c.11]

Особенно следует отметить, что с ростом содержания в нефтях серы происходит изменение группового состава аренов. В нефтях с большим содер>1 анием серы резко повышена доля аренов с одним ароматическим кольцом, особенно алкилбензолов (рис. 12, 13, см. табл. 13). К сожалению, данные по групповому составу аренов нефтей из других регионов ограничены, и поэтому для них сложно проследить эту закономерность. Однако для нефтей Альберты [6 удалось выявить отмеченную нами зависимость. Наличие такой связи очевидно. Восстановительная обстановка способствует, с одной стороны, осернению исходного ОВ, а с другой — гидрированию ненасыщенных кислот, что снижает вероятность их циклизации и образования поликонденсированных соединений, В этих условиях образуются главным образом моноциклические ароматические УВ, [c.50]

В отсутствие донора протонов сложный эфир реагирует с металлическим натрием, давая радикал-анион. Если взять эфир двухосновной кислоты, два радикала могут димеризоваться, образуя диалкпл-а-оксикетон, нлп ацилоин. (Аналогичные соединения в ароматическом ряду называются бензоинами.) Поскольку радикал-анионы образуются на поверхности металла, радикалы эфиров оказываются рядом друг с другом, способствуя циклизации (а пе нолимеризации). При помощи ацилоиновой конденсации можно получать-циклы, содержащие свыше шести атомов углерода. [c.185]

Полуэфиры алкилидеггянтарных кислот, содержащие ароматическое ядро и карбзтоксильпую группу в 1( с-положении, при действии хлористого цинка в смсси уксусной кимоты с уксусным ангидридом подвергаются одновременно как циклизации, так и переэтерификации, что приводит к образованию эфира индон- [c.28]

Реакция Скраупа протекает в четыре последовательных стадии дегидратации глицерина с образованием акролеина под действием серной кислоты присоединения к акролеину ароматического амина с образованием промежуточного Р-ариламиноальде-1ида (III) циклизации соединения III с образованием 1,2-дигидрохинолина (IV) окисления соединения IV до хинолина (V). [c.100]

Два других метода (б) и (в) основаны на конденсации фенил-этиламина с альдегидом или кислотой с последуюпхей циклизацией в присутствии кислот. По такой обпхей схеме можно получать ди- и тетрагидроизохинолины. И те и другие легко дегидрируются до ароматических соединений. Из. д бш-замепхенных фенилэтил-аминов этими двумя методами можно синтезировать изохинолины с заместителями только в положении 6. Кроме того, они позволяют синтезировать изохинолины, замепхенные любыми алкильными и арильными группами по положению 1. Но если у бензольного кольца исходного фенилэтиламина имеются электроноакцепторные группировки, то оба эти метода непригодны для синтеза изохинолинов. [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклизация ароматических кислот: [c.127] [c.230] [c.148] [c.636] [c.271] [c.652] [c.52] [c.103] [c.83] [c.35] [c.102] [c.223] [c.129] [c.135] [c.502] [c.337] [c.114] [c.28] [c.28] [c.29] [c.30] [c.180] [c.218] [c.219] [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология