аллий гидриды

Так, при нагревании до 80° С в течение 4 час. гидрида трифенилолова и бромистого аллила с количественным выходом образуются бромистое три [c.279]

В реакцию с ацетиленами вступают следующие типы соединений переходных металлов карбонилы, комплексы с фосфиновыми и другими лигандами подобного типа, а-производные и я-комплексы, а также гидриды, амиды и соли. В результате реакций внедрения и циклоолигомеризации ацетиленов образуются комплексы, содержащие в качестве лигандов циклобутадиен, арен, циклопентадиенил, аллил, циклопентадиенон, хинон, тропон, а также [c.449]

К реакции гидросилилирования, по-видимому, близко по природе и присоединение германийорганических гидридов к замещенным аллена [41] [c.50]

По другой методике растворенный в бензоле ацетоуксусный эфир обрабатывают-вначале гидридом натрия [397], после этого прибавляют алкилирующий агент, 10 мол.% аликвата 336 и кипятят реакционную смесь 8 ч. С аллил- и бензилгалогени--дами получают очень хороший выход моно-С-продукта. Простые алифатические галогениды требуют увеличения времени реакции и, кроме того, дают некоторое количество 0-продуктов, что препятствует широкому использованию этих галогенидов в МФК [397]. [c.206]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Генри и Нолтс изучали некатализируемое присоединение гидридов фенилолова к ненасыщенным соединенииям типа Н МН4 (ге = 2, 3, Н = фенил, Н = винил или аллил, М = 51, Ое, 5п или РЬ). Присоединение моногидрида к винильным соединениям протекает легче, чем к аллильным некоторые аллильные соединения фактически вовсе не вступают в реакцию. Ненасыщенные производные, содержащие в качестве центрального атома свинец, восстанавливаются моно- и дигидридами при этом выделяется металлический свинец [109]. [c.211]

Реакцию проводят в эфирной среде при низких температурах [3]. бнс-я-Аллилникель и тр с-я-аллилкобальт очищались возгонкой в вакууме, тр с-аллил(кротил)хром очищали перекристаллизацией из пентана. В отдельных случаях поли-я-аллильные комплексы получались взаимодействием стехиометрических гидридов с бутадиеном [4] [c.143]

Теоретически рассчитанное содержание ангидридов в мольных процентах можно сравнить с экспериментальными значениями полученными для равновесных кислых растворов при- 100 С. В общем совпадение достаточно хорошее и по-крайней мере позволяет установить порядок устойчивости 1,6- и 2,7-ан-гидридов с гексо-конфигурациями. Для обоих рядов последовательность одинакова и имеет следующий вид идо > альтро гуло > алло > тало > манно сь галакто > глюко. [c.284]

На этом основании механизм восстановления производных пен-тинен-ола в аллены можно представить как результат внутримолекулярного нуклеофильного присоединения гидрид-иона. Данные, подтверждающие справедливость такого механизма, были получены при изучении восстановления 5-фенилпентен-2-ин-4-ола-1 Алюмогидридом и алюмодейтеридом лития с последующим разло- [c.55]

Диены способны также присоединять гидриды фосфора по свободнорадикальному механизму. Так, по данным Голдуайта , реакция аллена с фосфористым водородом при ультрафиолетовом облучении приводит к образованию с низким выходом (3%) первого представителя первичных фосфинов с двойной связью в а,р-положении к атому фосфора — изопропенилфосфина СНз=С(СН.,)—РНз. Строение этого соединения было доказано при помощи ИК-спектров и спектров ПМР. [c.75]

Помимо анионных лигандов тина галогенидов, оксидов и сульфидов, окись углерода может замещать также такие лиганды, как арен, циклонента-диенил, я-аллил, изонитрил, гидрид, фосфин и ацетилацетонат. [c.255]

Что касается присоединения гидридов триалкилгермания к металлоорганическим соединениям, содержащим винильные или аллильные радикалы, то присоединение гидрида триэтилгермания к диметиловому эфиру аллил-борной кислоты происходит с большой легкостью в отсутствие катализатора [39] при ПО—190° С и приводит к получению диметилового эфира 3-(триэтилгермил)пропилборной кислоты с выходом 77,8% [c.68]

Бромистый и хлористый аллил всегда реагируют с гидридами алкилгермания с выделением пропена [c.136]

С бромистым амил- и бромистым бутилмагнием выходы очень низки, однако хлористый аллил- и бензилмагний алкилируют гидриды алкилгермания с лучшими выходами [8]. [c.138]

Получение (З-цианпропил)трифенилолова [6]. 10,5 г (0,03 моля) гидрида трифенилолова и 4,0 г (0,06 моля) цианистого аллила нагревают при 90° С в течение 3 час. Избыток цианистого аллила отгоняют в вакууме. Остаток обрабатывают 100 мл петролейного эфира (т. кип. 60—80° С). Раствор фильтруют от небольшого количества образовавшегося в качестве побочного продукта тетрафенилолова. Маточник упаривают досуха, остаток дважды кристаллизуют из метилового спирта. Получают 8,3 г (73%) белоснежных игл с т. пл. 80—81° С. [c.285]

Как уже отмечено на стр. 279, гидрид трифенилолова восстанавливает бромистый аллил в пропилен. Аналогично хлористый изобутилен и гидрид трифенилолова дают изобутен и хлористое трифенилолово [71]. Взаимодействием бромистого н-бутила и бромбензола с гидридом трифенилолова получены [71] бромистое трифенилолово и бутан или бензол соответственно. Восстановление оловоорганическими гидридами алкил- и арилгалогенидов исследовано рядом авторов [29, 33, 59, 60, 72—82]. По сравнению с другими восстановителями гидриды олова имеют некоторые преимущества, что позволяет использовать эти соединения в препаративной органической химий. Реакции восстановления представляют значительный интерес и для изучения химических свойств оловоорганических гидридов. [c.468]

Частичное восстановление диенонитрила происходит, вероятно, за счет образующегося гидрида. Комплекс LXXXIII получается также прямо из бромистого аллила, цианэтилена и Ni( 0)4. [c.340]

Несмотря на то что в настоящее время реакция присоединения гидридов кремния к непредельным органическим соединениям используется довольно широко, реакции присоединения к непредельным аминам изучены еще недостаточно. Найдено [57], что водород у атома азота осложняет эту реакцию, и получаются преимущественно аминосиланы. Во избежание побочных реакций водород у азота заменяют алкильными или триалкилсилильными группами [14, 57, 58]. Так, при взаимодействии триэтоксисилана с К-(тр иметил сил ил) аллил амином [ 57 ] ил и с N, N-ди- (тр иметилсилил)алл ил амином [c.346]

Удобный метод алкилирования моносахаридов заключается в обработке их в Ы,Ы-диметилформамиде (ДМФ) или Ы-метил-2-иирролидоне галогеиалкилом (как правило, бромалкилом) в присутствии гидрида иатрия [1]. Иногда в качестве растворителя используют тетрагидрофуран [1, 2], однако обычно он оказывается малопригодным, так как в нем плохо растворимы сахара с малым числом заместителей. Напротив, в ДМФ и М-метил-2-пирролидоне прекрасно растворимо большинство сахаров кроме того, эти растворители способствуют образованию нуклеофильного алкоксид-иона. При комнатной температуре указанные растворители достаточно устойчивы к действию гидрида натрия, хотя при температуре выше 70 °С он вызывает разложение ДМФ. Отличительной чертой описываемого метода является его простота, однако при работе с гидридом натрия следует соблюдать осторожность. По окончании реакции избыток гидрида натрия разлагают абсолютным метанолом. Использование гидрида натрия в апротонных растворителях позволяет в мягких условиях и с высоким выходом получать аллиловые, бензиловые, бутиловые, метиловые и октиловые эфиры моносахаридов [1, 3—8]. Доказательством эффективности метода может служить тот факт, что однократная обработка сахарозы приводит к сполна алли-лированиому продукту [1]. [c.287]

Силоксаны с функциональными эпоксигруппами дают реакции, типичные для эпоксигрупп [260], и находят важное применение в производстве смол [328]. Их можно получить присоединением гидрида кремния к ненасыщенным эпоксисоединениям, таким, как аллил-2,3-эпоксипропиловый эфир [уравнение (147)] [328, 330] или винилциклогексеновый моноэпоксид. [c.237]

Гидрид никеля способствует формированию винильных и ис-пропиленовых группировок [типа (б) и (в)] в полимере. Для доказательства координационной природы полимеризации аллена был выделен комплекс [( 8Hl2)2NiI] (С8Н12 — циклооктадиен-1,5), оказавшийся активным катализатором полимеризации. В присутствии этого комплекса аллен образует аморфный полимер, нерастворимый в ксилоле благодаря пространственной структуре (сшивке). В отличие от аллена его 1,1-диме-тильное производное дает с указанным никелевым соединением высококристаллический полимер структуры [c.105]