Хлориды образование из хлоратов

Гипохлориты являются весьма активными окислителями. При нагревании их растворов происходит диспропорционирование с образованием хлорида и хлората (соль хлорноватой кислоты НСЮз) [c.197]

При нагревании до 100 С в присутствии концентрированного раствора щелочи та же реакция протекает с образованием хлоратов и хлоридов [c.223]

Оптимальное значение pH раствора хлорида близко к 7. Подкисление исходного раствора приводит к повышению концентрации свободной хлорноватистой кислоты и к возрастанию скорости побочной химической реакции образования хлората [c.179]

Образование хлоратов при электролизе водных растворов хлоридов в электролизере без диафрагмы можно представить в следующем виде [c.180]

Электролизер должен быть устроен таким образом, чтобы предотвратить соприкосновение между выделяющимся на аноде хлором и образующимися на катоде Н2 и ионом ОН , так как соединение хлора с водородом происходит со взрывом. Кроме того, при комнатной температуре хлор реагирует с гидроксидными ионами с образованием смеси хлоридных и гипохло-ритных ионов при повышенных температурах гипохлоритный ион СЮ разлагается на хлорид- и хлорат-ионы [c.339]

Процесс образования хлоратов при электролизе определяется влиянием многих факторов материала электродов (в основном анодов), концентрации хлорида и хлората, значения pH электролита, электродной и объемной плотности тока, температуры, добавок к электролиту и др. [c.371]

Перхлорат калия может быть получен электрохимическим окислением [154]. Вследствие очень малой растворимости производство его электролизом хлорида или хлората калия связано с образованием твердой фазы в электролизерах. [c.456]

Для получения хлоратов применяют электрохимический и химический способы. Электрохимическим способом вначале получают хлорат натрия, который затем перерабатывают химическим путем в хлораты калия и др. Хлорат калия получают также электролизом раствора КС1 но процесс осложняется из-за малой растворимости КСЮз. По химическому способу хлорированием известкового молока вначале получают хлорат кальция, который подвергают обменному разложению с хлоридом калия для образования хлората калия [c.712]

А. Концентрацию ионов l в растворе можно определить осаждением их раствором нитрата серебра. Если не принять предосторожностей, то осадок будет быстро разлагаться на свету с образованием металлического серебра и свободного хлора. В водном растворе хлор подвергается диспропорционированию с образованием хлорат- и хлорид-ионов. При этом ионы С1 снова осаждаются избытком нитрата серебра, а хло-рат-ионы остаются в растворе. [c.226]

Харви с сотр. изучили кинетику изотермического разложения перхлората калия под давлением выделяющегося кислорода при постоянном объеме. Они описали фазовую диаграмму системы перхлорат калия—хлорид калия—хлорат калия. Из сопоставления кинетических данных в пределах от 556 до 582 °С было найдено, что разложение протекает по двум реакциям первого порядка. Сначала происходит распад твердой фазы, предшествующий образованию жидкой фазы, а затем—разложение жидкой фазы, которое начинается после того, как закончится расплавление образца. Относительные скорости обеих реакций зависят от [c.44]

Известно, что образование хлоратов при электролизе водных растворов хлоридов протекает по электрохимической (П1.10) и химической (П1.12) и (П1.13) реакциям. Оптимальные выходы хлоратов могут быть достигнуты лишь в условиях, благоприятных для химической реакции взаимодействия гипохлорита и хлорноватистой кислоты в объеме раствора. Эти условия связаны прежде всего с оптимальным соотношением концентраций гипохлорита и хлорноватистой кислоты, которое близко к стехиометрическому. Отмечается, что это соотношение достигается лишь в узком диапазоне pH раствора, являющемся оптимальным для выхода хлората. [c.105]

Если содержание Са(ОН)г в исходном известковом молоке менее 14%, продукты хлорирования — гипохлорит и хлорид кальция — остаются в растворе, Хлорирование ведут при охлаждении, так как при повышении температуры возрастают скорости разложения гипохлорита и образования хлората. Так, по данным [26], содержание хлоратов в прохлорированной массе составляет [c.13]

Основным процессом на анодах при электрохимическом окислении хлорида до хлората является разряд ионов СГ с образованием элементарного хлора. [c.42]

На хлорирование поступает известковое молоко концентрацией - 170 г/л. Для приготовления молока вместо воды частично используют производственные промывные воды, получаемые в производстве хлората калия. На некоторых заводах хлорированию подвергают известковое молоко с Добавкой хлорида калия, для того чтобы в процессе образования хлората кальция одновременно протекала реакция обмена [c.297]

Наибольшее число исследований в области электрохимического синтеза кислородных соединений хлора посвящено хлоратам. При этом большое внимание уделено не только технологическим вопросам, но и кинетике и механизму процессов образования хлората при электролизе хлорида. [c.71]

Основные теоретические исследования последнего времени направлены на изучение кинетики реакции (П.4) [18, 19] и (II.5) и (II.6) [20], а также участия каждой из них в общем балансе образования хлората [20, 21 пат. США 3925174]. Результаты проведенных исследований в настоящее время не позволяют считать, что при электролизе растворов хлорида без диафрагмы хлорат образуется только по электрохимической или только по химической реакции. По-видимому, при низких концентрациях гипохлорита, когда, как показано в некоторых работах [22, 23], скорость его анодного окисления в хлорат определяется скоростью гидролиза хлора (П.1) [c.71]

Предложены различные методы электросинтеза с вынесенной зоной образования хлората. Например, предлагается метод, в котором выделены три стадии электролиз хлорида с образованием хлора, щелочи и водорода взаимодействие продуктов электролиза с образованием гипохлорита и хлорноватистой кислоты получение хлората из двух последних продуктов. Первая стадия протекает в электролизере, вто- [c.74]

Хлорноватистая кислота — очень слабая кислота (/(=5,0-10 ). Гипохлориты щелочных металлов хорощо растворимы в воде и являются сильными окислителями как в кислой, так и в щелочной среде. В растворах гипохлориты распадаются (на холоду — медленно, при нагревании довольно быстро) с образованием хлоратов и хлоридов [c.527]

Чтобы при абсорбции хлора известковым молоком получать раствор хлорида кальция, необходимо предотвращать образование хлоратов и добиться практически полного разложения гипохлорита кальция. Первое достигают, добавляя в известковое молоко диоксид марганца (0,2—0,6 г/л) и поддерживая в конце процесса хлорирования минимально необходимую свободную щелочность (не менее 6 г/л). Для разрушения образующегося по реакции (5.6) гипохлорита в известковое молоко добавляют каталитическую смесь, состоящую из хлоридов никеля, меди и железа. [c.97]

Полученный раствор гипохлорида натрия Na lO в случае надобности фильтруют через стеклянную вату и хранят в темном прохладном месте. Для иолучеиия кристаллического гииохлорр1та натрия ЫаСЮ- /гНгО в раствор, приготовленный из 9 г гидроксида натрия и 10 г воды, охлаждаемой льдом, пропускают хлор до образования кашицеобразной массы. За ходом реакции следят по массе реакционной смеси. После того как привес составит 6,5—7 г, прекращают пропускать хлор, а выпавшую соль быстро отфильтровывают через воронку с пористой стеклянной пластинкой, охлаждаемую льдом с хлоридом натрия. Это необходимо делать, чтобы предупредить образование хлорида и хлората натрия. Для [c.118]

Наряду с основными процессами, приводящими к образованию хлората, имеют также место побочные реакции, снижающие выход по току. На катоде может происходить восстановление гипохлорита и хлората с образованием хлорида и подщела-чиванием раствора электролита [c.148]

Хлорат натрия в промышленности получают преимуш ественно электролизом водных растворов поваренной соли в электролизерах без диафрагмы. Хотя электрохимическое производство хлората натрия суш ествует уже около 80 лет, исследования процессов образования хлоратов при злектролизе водных растворов хлоридов ш елоч-ных металлов все время продолжаются. Ранее были установлены основные зависимости электрохимического окисления водных растворов хлоридов ш елочных металлов до хлоратов в основном на платиновых анодах [19—23]. [c.370]

Если раствор хлорида натрия длительное время подвергать электролизу в электролизере без диафрагмы в условиях, благоприятствующих образованию хлоратов, то в результате концентрация Na l будет непрерывно снижаться за счет конверсии его в хлорат, а концентрация хлората — возрастать. [c.384]

Хлорирование ведут при теоретически необходимом количестве хлора. При избытке хлора увеличивается содержание в продукте хлорида кальция. При недостатке хлора образуется недохлориро-ванная известь. При хлорировании пушонки выделяется около 250 ккал на I кг поглощенного хлора. Для устранения перегрева хлорной извести, который приводит к ее разложению с образованием хлората кальция, необходимо, чтобы температура материала не превышала 35—40°, а газа 45—50°. С этой целью хлор и разбавляют воздухом, с которым удаляется часть реакционного тепла. Помимо этого при монтаже аппарата внутрь шести нижних полок закладывают плоские (спиральные) стальные змеевики. По этим змеевикам циркулирует холодная вода или рассол, отводящий из аппарата значительную часть тепла. На каждой полке уложено 220 м труб диаметром или мм (поверхностью около [c.698]

Электролитическое получение раствора гипохлорита натрия осуществляют электролизом раствора поваренной соли в ваннах без диафрагмы. При этом хлор, выделяющийся на аноде, реагирует с едким натром, образующимся иа катоде. Во избежание образования хлората натрия вследствие окисления на аноде ионов СЮ по мере их накопления, электролиз ведут в условиях минимального перенапряжения при выделении хлора и низкой концентрации ионов СЮ в прианодном электролите. Для уменьшения скорости разложения гипохлорита натрия процесс ведут при 20—25°, охлаждая циркулирующий раствор электролита. Электродами служат платино-иридиевые сетки Можно также применять графитовые аноды и катоды. Электролиз проводят при плотности тока до 1400 aj M и напряжении между электродами 3,7—4,2 в. В рассол добавляют хлорид кальция и ализариновое или канифольное масло ( 0,1%) для предотвращения катодного восстановления. Выход по току по мере накопления активного хлора до 10—12% г/л уменьшается от 95% в начале процесса до 50—55%. При начальной концентрации раствора 100—120 г/л Na l и содержании в конечном растворе 15—20 г/л активного хлора расход энергии составляет 5,5—6 кет ч на кг активного хлора. При увеличении конечной концентрации активного хлора расход энергии возрастает за счет снижения выходов по току. [c.701]

Образовавшийся раствор Na l может быть использован для электролитического получения хлората натрия. В результате в процессе отсутствуют побочные солевые продукты и имеется возможность ускорить реакцию образования двуокиси хлора, не доводя ее до конца. Отработанный раствор, содержащий непрореагировавший хлорат натрия, циркулирует через электролитические ванны, в которых происходит окисление хлорида в хлорат [c.708]

Торий проявляет также сильную тенденцию к образованию. комплексных соединений с анионами различных солей нитратами, сульфатами и сульфитами, карбонатами, фторидами, "яодатами, броматами, хлоридами и хлоратами, оксалатами, тартратами, цитратами, салицилатами и т. д. См. также [1096, 1109, 1763, 2029]. Кроме того, он образует комплексы с дикето-нами, типа ацетилацетона [381, 383, 504, 648, 774, 802, 890, 1515, 1763, 1771, 1986, 1988, 2029, 2120, 2121]. Многие комплексные соединения тория экстрагируются различными растворителя ми [310, 1103, 1169, 1270, 1669, 2112]. [c.19]

Теплота образования соли равна —7,75 ккал/моль . Таким образом, она значительно менее стабильна, чем хлорид серебра, теплота образования которого составляет —30,4 ккал/моль. Вследствие такой нестабильности при размалывании или разламывании осадков этой соли после фильтра наблюдаются взрывы. Бринкли сообщил о сильном взрыве, который произошел при разламывании осадка перхлората серебра, полученного перекристаллизацией из бензола. В данном случае детонация вызвана присутствием продукта присоединения бензола. Хейн наблюдал взрыв, происшедший при измельчении в ступке полученного на фильтре осадка перхлората серебра. При анализе хлорной кислоты, из которой приготовляли А С104, не обнаружили ни хлорида, ни хлората, ни органических соединений. Применявшееся азотнокислое серебро содержало только спектроскопические следы меди и железа. Присутствие эфирата в осадке после фильтра исключалось. Поэтому был сделан вывод, что взрыв вызван исключительно действием перхлората серебра. [c.59]

Количество разложившейся соли в рассолах с содержанием хлоридов 0,427 г-зкв/л достигает 18—20%, а оптимальная концентрация активного хлора в растворе составляет 3,0 г/л. Дальнейшее увеличение концентрации гипохлорита сопровождается образованием хлоратов, не обладающих бактерицидным действием и являющихся побочными продуктами в процессе обеззараживания воды. При ведении электролиза в указанном режиме выход по току составляет от 70 (на титан-двуокисномарган-цовых анодах) до 85% (для электродов с двуокиснорутениевыми покрытиями) [64]. [c.297]

Хлор легко вступает во взаимодействие со щелочами на холоду с образованием хлоридов и гипохлоритов, а при нагревании — хлоридов и хлоратов, С Са ОН)г образует важные технические соединения — хлорную известь, ипохлорит и хлорат кальция. [c.429]

На рис. 2-16 приведена примерная зависимость выхода хлората по току и расходования тока на все окислительные процессы, протекающие на аноде (включая также выделение газообразного хлора и образование гипохлорита натрия), от степени превращения хлорида в хлорат для периодического режима работы на графитовых анодах. При работе на других анодах наблюдается иной выход хлората по току, однако общая тенденция снижения выхода с увеличением степени конверсии Na l в Na lOs сохраняется. [c.62]

Перхлорат калия образуется при элeктpoxими ie кoм окисленш хлората калия [107]. Вследствие очень малой растворимости перхлората калия получение его электролизом хлорида или хлората калия связано с образованием твердой фазы в электролизерах. Обычно перхлорат калия получают обменным разложением перхлората натрия с хлоридом калия [70]. [c.110]

При высокой температуре (около 70—75° С) в слабокислой среде и при больших концентрациях исходных хлоридов создаются благоприятные условия для образования хлоратов, КСЮз и НаСЮз, имеюш.их большое значение в производстве взрывчатых составов, в пиротехнике и др. [c.443]

Перед подачей иа электролиз рассол обычно подкисляют до значения pH около 3. При такой кислотности рассола обеспечивается максимальный выход по току в более кислом рассоле ускоряется разложение амальгамы и снижается катодный выход по току, в более щелочном — увеличивается образование хлоратов и разрушение графитовых анодов. При электролизе разложению подвергается небольшая часть хлорида, содержащегося в рассоле (около 15%), а обедненный раствор (анолит), содержащий 260— 280 г/л Na l и насыщенный хлором, подвергается обесхлориванию и затем донасыщению хлористым натрием. [c.90]

Подробно исследованы закономерности образования хлората в зависимости от объема вынесенной зоны, так называемого дозревателя, температуры, плотности тока, содержания хромата и хлорида [33]. Показано, что выход по току хлората в системе электролизер—дозреватель практически не зависит от температуры (60—95° С), плотности тока (1 — [c.74]

Железо и углеродистые стали в холодных растворах щелочи проявляют удовлетворительную коррозионную стойкость благодаря образованию гидроксид-ных пленок, обладающих защитными свойствами. В концентрированных растворах NaOH при повышенных температурах углеродистые стали склонны к коррозионному растрескиванию. Присутствие хлоридов и хлората в электролитических щелоках усиливает их коррозионную активность. Легирование сталей хромом, никелем и молибденом способствует заметному повышению пассивного состояния сплавов в широком интервале температур и концентраций щелоков. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология