Температуры кристаллизации растворов карбамида

Следует отметить, что рис. 106 содержит лишь самый необходимый минимум сведений по свойствам системы карбамид — вода, к тому же диаграмма не позволяет находить требуемые величины с достаточной точностью. С помощью этой диаграммы можно выбрать температуры и остаточные давления, при которых возможно упаривание растворов без кристаллизации твердой фазы. Как видно, минимальное абсолютное давление, при котором растворы карбамида можно упаривать до любых высоких концентраций, не опасаясь выделения твердой фазы, составляет 0,3 ат [148]. Однако этот вывод не учитывает способности растворов и расплавов карбамида к переохлаждению [149]. Между тем, благодаря этому свойству, водные растворы карбамида можно упаривать и при более низких давлениях. На рис. 107 нанесена кривая охлаждения расплава карбамида во времени [150]. Расплав карбамида затвердевает лишь при 113,5° С вместо 132,5 С, т. е. переохлаждение до- [c.142]

Способ Т о й о К о а ц у (Япония) отличается применением повышенного давления синтеза 23,0—25,0 МПа при поддержании 180—190 °С и мольном соотношении ЫНз СО2 НгО=3,7—4 1 0,4, а также трехступенчатого дросселирования до 1,8 0,3 МПа и атмосферного давления при температурах соответственно 155, 130 и 150°С (рис, П-58). Переработку раствора карбамида проводят вакуум-кристаллизацией с последующим плавлением кристаллов и гранулированием плава. Описанные схемы явились основой дли после- дующего усовершенствования технологии и создания крупных современных агрегатов. [c.270]

В качестве жидких азотных удобрений применяют жидкий аммиак, водный аммиак и жидкие аммиакаты, представляющие собой растворы нитрата аммония, карбамида, карбоната аммония и других компонентов в жидком или водном ам.миаке. При получении аммиакатов исходят из необходимости обеспечения низкой температуры кристаллизации (замерзания) и небольшого давления паров аммиака над раствором при высокой концентрации в нем азота. Аммиак и аммиакаты усваиваются растениями и дают такой же эффект, ц ак и обычные, твердые азотные удобрения, производство же их проще и дешевле, чем производство твердых удобрений. Применение жидких азотных удобрений позволяет полностью механизировать работы по их погрузке, выгрузке и внесению, что обусловливает меньшие потери питательных веществ. На их внесение затрачивается в 2—3 раза меньше труда, чем при использовании твердых азотных удобрений. К тому же жидкие удобрения более равномерно распределяются в почве. Некоторые виды жидких удобрений могут распыливаться для подкормки растений с самолетов и авто.мобилей. [c.243]

На основе карбамида (рис. У1-12, а) наиболее распространенная марка 1-1-1 содержит 28% питательных веществ, при замене карбамида нитратом аммония — только 17% (рис. У1-12,б). Зависимость температуры кристаллизации ЖКУ от концентрации питательных веществ показана на рис. 1-13. ЖКУ могут образовывать пересыщенные растворы при переохлаждении на 5—6°С. Из пересыщенных растворов в твердую фазу выпадает вначале хлористый калий (рис. УМЗ). [c.247]

Подобные кристаллизаторы, конструкция которых позднее была усовершенствована по результатам промышленных испытаний, эксплуатируются в нашей стране во многих цехах, вырабатывающих технический карбамид. Опыт эксплуатации шнековых кристаллизаторов показывает, что они лучше всего работают при концентрации раствора карбамида в пределах 91—93% Подача в кристаллизатор менее концентрированных растворов приводит к получению продукта с влажностью более 0,3%, так как тепла кристаллизации не хватает для испарения вводимой с раствором воды. Применение растворов с концентрацией более 93% вызывает местное повышение температуры и частичное плавление кристаллов. В результате происходит налипание продукта на лопасти шнека н частые остановки его на промывку и чистку [c.270]

В кристаллизатор 1 подают равные объемы нефтяных дистиллятов, содержащих до 20—30% н-парафинов, метиленхлорида и насыщенного при 70—80°С водного раствора карбамида. Кристаллы образуются очень быстро, а тепло кристаллизации снимается легкокипящим метиленхлоридом. Его пары конденсируются в конденсаторе 2 и растворитель возвращается в кристаллизатор I. Благодаря этому циклу в кристаллизаторе 1 поддерживается температура 35—40 С. [c.37]

В работе следует построить часть диаграммы плавкости карбамид— вода. Зависимость растворимости Х1 от температуры начала кристаллизации Г,- описывается уравнением Шредера для систем, состоящих из неизоморфно кристаллизующихся веществ и образующих идеальные жидкие растворы (рис. 65) [c.143]

Из товарного парафина методом экстрактивной кристаллизации при помощи карбамида были выделены две фракции парафиновых углеводородов, молекулярные веса которых, определенные криоскопически, оказались равными 270 и 340 соответственно. Упругость пара бензола над этими растворами была измерена при 49, 55 и 58,3° методом газового насыщения в приборе, лишь в деталях отличающегося от прибора, описанного в работе Шоу и Батлера [1]. Измерения производились в теплоизолированном воздушном термостате, снабженном пропеллерной мешалкой, температура поддерживалась с точностью+0,05°. В табл. 1 приведены результаты измерений упругости пара для фракции I (М = 340), а в табл. 2—для фракции П ( И = 270). [c.208]

Растворение 1 моль кристаллического карбамида в 660 моль воды при 10,5° С сопровождается поглощением 3,69/скал (15,4 к< ж) тепла. Кристаллизация карбамида из раствора протекает с выделением тепла. При температуре выше 80° С карбамид в водном растворе гидролизуется с образованием карбамата аммония [c.207]

С, отвечающая составу 20% СО (N1 2)2 и 32% (КН4)2504. Граница поля кристаллизации твердых растворов с полем карбамида при —20° С доходит до эвтектической точки бинарной системы СО (МНз)2—Н2О. С повышением температуры поле твердых растворов сужается и смещается в область более высоких концентраций карбамида. [c.28]

Раствор, содержащий 70% СО (N1 2)2, после сепаратора 6 подается в вакуум-кристаллизатор 7, где при остаточном давлении 60—70 мм рт. ап. и температуре около 60° С происходит упаривание раствора и кристаллизация карбамида. Суспензия сгущается в декантаторе / У осветленный маточный раствор насосом 15 через змеевик абсорбера высокого давления возвращается в вакуум-кристаллизатор. Кристаллы карбамида отделяются на центрифуге 10, подсушиваются до влажности 0,2—0,3% и подаются в плавитель 8, расположенный над грануляционной башней 9. Расплавленный карбамид распыляется в башню, где гранулы охлаждаются сначала в полете (воздухом) до 80—90° С, а затем дополнительно в кипящем слое в нижней части башни. Гранулят подвергается рассеву, и готовый продукт направляется иа склад или упаковку. [c.205]

Одной из важных задач производства является получение карбамида с минимальным содержанием биурета — вредной для растений примеси. Биурет является продуктом термического разложения карбамида, поэтому на всех стадиях технологического процесса поддерживают минимально допустимую температуру. Для снижения содержания биурета в продукте плав продувают аммиаком под давлением, обрабатывают аммиаком растворы или расплав карбамида, возвращают маточные растворы после кристаллизации карбамида в реактор или на дистилляцию 1-й ступени. [c.106]

В случае высококонцентрированных растворов, таких, какие обычно используются в бапше-грапуляторе (т. е. в производстве нитрата аммония и карбамида), можно применять холодный воздух в системе с фонтанирующим слоем, получая при этом значительную экономию теплоты. Расплав предварительно нагревают выше температуры кристаллизации, и кристаллизация начинается во время распыления расплава в результате быстрого охлаждения капель жидкости под действием высокой скорости потока холодного воздуха. Последующий процесс наращивания частицы и сушки такой же, как описано выше. i [c.193]

В настоящее время разработано и описано [218, 406, 450] довольно многО различных технологических схем процессов разделения углеводородных смесей с помощью карбамида. В качестве примера на рис. Х1У-3 представлена типичная схема выделения парафинов из нефтепродуктов. Исходная смесь подается в кристаллизатор I, где после смешения с раствором карбамида охлаждается до заданной температуры с помощью охлаждающей рубашки или внутренних змеевиков. Образующаяся при кристаллизации суспензия подается на фильтр 2, где отделившиеся кристаллы промываются растворителем (бензином). Фильтрат, состоящий из двух несмешиваюпщхся жидкостей (нефтепродукта и раствора непрореагировавшего карбамида), подается в отстойник 6. Кристал.ты [c.311]

Жидкие комплексные удобрения. Жидкие смешанные удобрении производятся в виде растворов и суспензий при пониженной температуре в этих удобрениях происходит кристаллизация солей (выпадение осадков), в связи с эти.м их применяют в летний период. В производстве жидких комплексных удобрений используются безводный аммиак (82% N), растворы карбамида и аммиачной селитры (26—32% Ы), хлорид калия (62% КгО). В качестве фосфатного сырья применяется орто-фосфорная кислота (54% Р2О5), суперфос-форная кислота (70—80% Р2О5), суперфосфат и твердый иолифос-фат аммония (15—61—0). [c.62]

Депарафинизация нефтепродуктов может осуществляться несколькими методами кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении сырья кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении раствора сырья в избирательных растворителях комплексообразованием с карбамидом каталитическим превращением твердых углеводородов в низкозастывающие продукты адсорбционным разделением сырья на высоко- и низкозастывающие компоненты биологическим воздействием. Наиболее широкое промышленное применение получили методы депарафинизации с использованием избирательных растворителей реже используют процесс карбамидной депарафинизации, главным образом для понижения температуры застывания дистиллятов дизельных топлив. [c.155]

Растворители и активаторы. Назначение растворителей в процессе карбамидной депарафинизации заключается в снижении вязкости сырья, предотвращении кристаллизации твердых углеводородов при температуре процесса и улучшении отделения твердой фазы (комплекса) от раствора депарафинированного продукта. Активаторы способствуют комплексообразованию карбамида с углеводородами и значительно ускоряют этот процесс. [c.221]

Проводился ряд работ по исследованию химического состава органической массы нефтяных отложений. Так, в работе /78/ исследуются отложения, образующиеся в емкостях при хранении ромашкинской нефти. Для выделения парафиновой составляющей донный остаток обрабатывали 10-кратным объемом изопропанола в течение 1 часа в сосуде, снабженном обратным холодильником. При этом 5,7 % твердого асфальтового продукта оставалось на стенках сосуда и еще 0,4 % было суспензировано в растворе и удалено из него фильтрацией в горячем состоянии. Раствор охлаждали до температуры минус 20 С и выделившийся парафин отделяли фильтрацией. Всего было выделено в расчете на донный остаток 39,5 вес. % темно-коричневой массы, содержащей 45,5 вес, % масла, имевшей температуру плавления 65,5°С. Элементарный состав, вес. % С - 85,1 Н - 12,3 К- 0,15 5 - 0,99. При обработке карбамидом было выделено в количестве 39,7 % фракций н-парафинов с температурой плавления 76°С и остаток в количестве 60,3 % с температурой плавления 38°С. Выделенный продукт подвергли фракционной кристаллизации из раствора в метилэтилкетоне. Общий выход микрокристаллического парафина составил на донные остатки 15 вес %. Показано, что добавление микрокристаллического парафина к твердому парафину позволяет значительно улучшить эластичность, твердость и температуру затвердевания, чем открываются возможности для квалифицированного использования донных остатков. [c.155]

Дополнительный источник крезолов — особсиио в США — каталитический крекинг в нефтехимической иромышленности, ири котором образуются различные фенольные соелтшення. Так же, как и при нзвлеченин фенолов из каменноугольного битума, в этом случае применяют экстракцию разбавленным водным раствором гидроксида натрия. После осаждения гидроксидом натрия полученную смесь фенолов подвергают разгонке, в результате которой получают технически чистые фенол (Гкпп = 181,8 ""С) и о-крезол (7 (, п = 191,0 С). Смесь м- и л-крезолов, имеющих одинаковую температуру кипения, может быть разделена только лишь с использованием специальных физико-химических методов, в частности газожидкостной хроматографии это же относится и к кси-ленолам. Смесь м- и я-крезолов может быть разделена только с использованием карбамида, а именно с помощью кристаллизации образующегося при нагревании аддукта карбамида с л-крезолом. Аналогично может быть выделен и л-крезол — кристаллизацией образующегося нри нагревании до 90°С аддукта с безводной щавелевой кислотой. Может быть использована также склонность л-крезола образовывать малорастворимые аддукты с ацетатом натрня. [c.28]

Чтобы раствор оставался все время насыщенным, начальная концентрацня карбамида должна соответствовать насыщению при температуре прпблизительно на 15° выше температуры последней ступени экстрактивной кристаллизации. [c.38]

В особенности низкомолекулярных алканов, следует вести пр1 возможно низких температурах. Ранее указывалось, что легкость образования комплекса и повышение теплот его образования уве- тичиваются с ростом длины неразветвленной части цепи. Наряду с этим увеличивается и стабильность комплексов. При очень длинной цепи парафиновый углеводород при пониженных температурах более склонен к кристаллизации, чем к построению комплекса с карбамидом. Следовательно, комплексообразование с высокомолекулярными парафиновыми углеводородами требует таких условий, при которых исключается их кристаллизация. Это достигается либо повышением температуры процесса, либо применением растворителя, полностью переводящего парафиновые углеводороды в раствор. Обычно процесс комплексообразования для дизельного топлива ведут при 20—25 °С и для масел — при 30—45 С. При депарафинизации масел большое значение имеет их предварительная термическая обработка с целью полного растворения кристаллов твердых углеводородов. [c.226]

Жидкий аммиак, свежий и регенерированный, сжимается плунжерным насосом от 25 до 200 ат, нагревается до 100° С и поступает в смеситель 3, куда другим насосом, также под давлением 200 ат, подается раствор углеаммонийных солей. Сюда же поступает сжатая в компрессоре до 200 ат двуокись углерода. Из смесителя реакционная смесь направляется в колонну синтеза 4. При соотношении в смеси NH3 СО2 Н20 = 5 1 1 и температуре реакции 200° С выход карбамида достигает 65—67%. Получаемый плав содержит 24—25% С0(ЫН2)г, 20—22% NH2 OONH4, 34—36% избыточного NH3 и 12—20% Н2О. Плав из колонны синтеза проходит через дроссельный вентиль для снижения давления до 21—23 ат и поступает в сепаратор 5, где из него выделяется часть избыточного аммиака. Газ из сепаратора поступает в абсорбер I ступени дистилляции 6, а жидкость — в подогреватель 11, где при 125° С выделяется более 90% избыточного аммиака и разлагается на NH3, СО2 и Н2О около 30% карбамата аммония. Образующийся здесь газ, содержащий 75—78% NH3, 15—17% СО. и 5—6% Н2О, для извлечения из него двуокиси углерода промывается в нижней части абсорбера I ступени дистилляции 6 раствором аммонийных солей, а в верхней части — жидким аммиаком, причем одновременно из газа удаляется влага. Во избежание кристаллизации солей температура в нижней части абсорбера не должна превышать 60° С. Выходящий из абсорбера газообразный аммиак сжижается в конденсаторе 7 и возвращается в цикл. Несконденсировавшиеся инертные газы отмываются при 35—40°С от остатка аммиака водой (конденсатом) в абсорбере 23, работающем при атмосферном давлении, и выбрасываются. Вытекающий из абсорбера 6 раствор углеаммонийных [c.272]

Растворимость в системе СО (N1 2)2—NH4NO3—НдО изучена визуально-политермическим методом от температуры полного затвердевания (—26,5° С) до 25° С [40] и изотермическим методом при 25° С [35]. Политермическая диаграмма этой системы приведена на рис. 15. На диаграмме имеется семь полей кристаллизации — льда и по три поля полиморфных модификаций карбамида и нитрата аммония. Предполагается наличие в системе твердых растворов двух видов карбамида в нитрате аммония и нитрата аммония в карбамиде. Однако изотермическим методом в донной фазе они не были обнаружены. [c.25]

Наиболее часто используются первые три способа создания пересыщения. Кристаллизация охлаждением применяется в тех случаях, когда растворимость вещества значительно уменьшается при понижении температуры (например, KNOg или карбамид). Выпарку растворителя чаще всего применяют для выделения веществ со слабо выраженной или отрицательной зависимостью растворимости от температуры, а адиабатическое испарение — для получения веществ с умеренно изменяющейся концентрацией насыщения и прежде всего для выделения веществ с небольшой растворимостью, растворы которых характеризуются сравнительно невысокой температурной депрессией [3]. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология