Карбамид кристаллизация

Рис. 75. Схема фракционирования жирных кислот хлопкового соапстока методом кристаллизации с карбамидом

Температура начала кристаллизации для некоторых составов системы карбамид—вода [c.151]

В холодном климате (зимний период, северная или приарктическая полоса) возможна эксплуатация дизельных топлив, имеющих достаточно низкие температуру кристаллизации (застывания) и вязкость. Для получения топлив с удовлетворительными низкотемпературными свойствами из дизельных фракций большинства нефтей приходится удалять алканы нормального строения с высокой температурой застывания. Поэтому нефтяные среднедистиллятные фракции подвергают депарафинизации методом комплексообразования с мочевиной (карбамидом) или адсорбционным методом на молекулярных ситах (цеолитах). Поскольку дизельные топлива занимают в структуре потребления нефтяных продуктов одно из первых мест, отделяемые при их депарафинизации алканы могут служить основным сырьем для получения кислот [c.285]

Вследствие этого растворы карбамида, как правило, упаривают. Иногда применяют метод выделения карбамида кристаллизацией из растворов, полученных после, И ступени дистилляции. Концентрация, до ко-торой упаривается раствор, а также способ его дальнейшей обработки определяются назначением продукта для технических целей обычно вырабатывается кристаллическая форма с относительно небольшим количеством биурета, а для сельского хозяйства — гранулированный карбамид. [c.262]

Исследования В. А. Богдановой [43] состава петролатума, получаемого при депарафинизации растворителями (табл.. 20), -показали, что фракция этого петролатума, кипящая в пределах 450—500°, содержит 47,5% комплексообразующих веществ, а фракция 600—650° — всего 15,6%. Остальная же часть высокозастывающих компонентов этого петролатума комплекса с карбамидом не образует. Эти данные непосредственно иллюстрируют невозможность удаления карбамидом из тяжелого сырья ряда высокозастывающих компонентов, которые извлекаются избирательными растворителями методом охлаждения и кристаллизации. Что же касается заявки, имеющейся среди зарубежных патентов [53], о возможности депарафинизации карбамидом остаточных масел в растворе крезола, то исследования, которые подтверждали бы достоверность такой возможности и поясняли ее сущность, цока отсутствуют. [c.152]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

Поскольку целевой фильтрат должен содержать более 40 вес.% углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом, при его кристаллизации появляются мелкие кристаллы и при фильтрации получается плохо проницаемый сильно растрескивающийся осадок. Это приводит к повышенному содержанию масла в защитном воске. Для улучшения условий кристаллизации растворитель к сырью добавляют порционно в следующих соотношениях. В тройник [c.181]

Еще один вид кристаллизации — аддуктивная кристаллизация, при которой добавляемое соединение образует с отдельными комнонентами смеси аддукты — твердые комплексы. Пример такого процесса — карбамидная депарафинизация, основанная на способности карбамида давать твердые комплексы с нормальными алканами. [c.76]

Провести разделение карбамидом узких фракций твердых углеводородов после дробной кристаллизации или вакуумной перегонки парафинов или церезинов. [c.252]

Исходный продукт подвергался деасфальтизации, а затем депарафинизации при — 30°. Полученный суммарный гач растворялся в дихлорметане и охлаждался до 0°, выделялась, таким образом, фракция 0° , фильтрат охлаждался до—30°, выделялась фракция, содержащая твердые углеводороды, кристаллизовавшиеся ниже 0° (от 0° до —30°). Фракции 0° и 0° —30° подвергались повторной четырехкратной кристаллизации, фракционировке с карбамидом и хроматографии на глиноземе. Таким образом были выделены и исследованы различные группы твердых углеводородов, в том числе и твердых ароматических углеводородов (табл. 19). [c.41]

Метод экстрактивной кристаллизации при помощи карбамида разработан для депарафинизации и облагораживания легких фракций нефти прямой перегонки. Он начинает приобретать практическое применение для удаления твердых углеводородов из реактивных и дизельных топлив. Предлагаемые схемы процесса депарафинизации этих нефтепродуктов изложены в курсе Технология переработки нефти . [c.222]

В области применения экстрактивной кристаллизации для масляных фракций имеется ряд литературных и патентных данных. Во всяком случае процесс депарафинизации при помощи карбамида используется лишь для масел типа трансформаторных, рефрижераторных, легких веретенных, арктических [34 и др.]. Однако вопрос о депарафинизации более вязких масляных фракций представляет интерес с точки зрения исключения искусственного охлаждения, так как процесс ведется при температурах, [c.222]

В работе следует построить часть диаграммы плавкости карбамид— вода. Зависимость растворимости Х1 от температуры начала кристаллизации Г,- описывается уравнением Шредера для систем, состоящих из неизоморфно кристаллизующихся веществ и образующих идеальные жидкие растворы (рис. 65) [c.143]

Затвердевание гранул различных плавов происходит по-разному, в зависимости от их свойств — теплоты кристаллизации, вязкости, способности к переохлаждению и др. Например, капля нитрата аммония начинает кристаллизоваться без существенного переохлаждения, а капля карбамида сильно переохлаждается, и лишь затем наступает интенсивная кристаллизация сразу по всему ее объему [88]. Это видно на термограммах рис. 12.2. На кривой 1 для нитрата аммония (при скорости движения относительно воздуха 5,5 м/с) имеются три площадки 2 — первоначальной кристаллизации, [c.297]

Из углеводородов различных структур наиболее устойчивые комплексы дают углеводороды, имеющие прямую цепь. Разветвление углеводорода и включение в него колец препятствуют образованию комплекса. Для углеводородов различных структур имеется минимальная длина алкильной цепи, при которой может образоваться комплекс. Так, к-алканы способны давать комплексы при длине цепи, состоящей не менее чем из шести атомов углерода алканы с одной метильной боковой группой способны образовать комплексы при наличии в боковой цепи не менее 10—13 атомов углерода, углеводороды с боковой этильной группой должны иметь в прямой цепи не менее 24 атомов углерода, а углеводороды с более длинными боковыми цепями или с несколькими цепями или кольцами не образуют комплексы вообще [33 ] несмотря даже на высокую температуру кристаллизации некоторых из этих углеводородов. Способны к образованию комплекса и некоторые циклические углеводороды, имеющие длинную алкильную цепь, например 1-фенилоктадекан, 1-фенилэйкозан и др. Но циклические углеводороды с недостаточно длинной цепью или имеющие, кроме кольца, ответвления цепи не дают комплексов с карбамидом [34]. Отдельные углеводороды, неспособные сами по себе образовывать комплекс, например 3-метилгептан, в присутствии комплексообразующих углеводородов могут также дать комплекс [29]. [c.141]

Отрицательное действие на процесс комплексообразования указанных выше продуктов можно объяснить их способностью адсорбироваться па поверхности взаимодействующих веществ, препятствуя контакту парафина с карбамидом, а также и на образующемся комплексе, затрудняя его кристаллизацию и выделение из раствора. Последнее приводит к повышению концентрации комплекса в растворе, вследствие чего в соответствии с законом действуюпщх масс затормаживается реакция образования комплекса. [c.147]

Получаемый при карбамидной депарафинизации застывающий компонент обычно содержит значительное количество углеводородов с невысокими и очень низкими температурами застывания. Это обусловливается, с одной стороны, способностью карбамида давать комплексы с рядом углеводородов разветвленных и циклических структур, не обязательно обладающих высокими температурами кристаллизации, и, с другой стороны, трудностями освобождения комплекса от увлекаемых им значительных количеств депарафинированного продукта. Для получения из застывающего компонента технических парафинов должной чистоты и тем более для выделения из них относительно чистых к-алканов требуется значительная дополнительная обработка этих продуктов — обезмасливание, деароматизация, очистка, а иногда даже и повторное комплексообразование, проводимое, в частности, при несколько повышенных температурах и при пониженной кратности обработки карбамидом. [c.152]

Легкие керосиновые дистилляты характеризуются высокой температурой начала кристаллизации, высокой теплотой сгорания (10 335 —10 420 ккал/кг), малым содержанием серы (до 0,03%) и отсутствием меркаптановой серы. Осветительные керосины обладают хорошими фотометрическими свойств ]ми (высота некоптящего пламени 24—32 мм), содержат до 0,08% серы. Вследствие высокой температуры застыва1]ия дизельных фракций из нефтей можно получать в основном летнее дизельное топливо, которое характеризуется высокими цетановыми числами (52—65) и малым содержанием серы (до 0,135%). П рименяя деп а рафи ни-зацию карбамидом, можно расширить ассортимент дизельных топлив. [c.279]

Твердым углеводородам масляных фракций в процессе их кристаллизации присущи не только агрегатные превращения жидкость — твердое тело, но и полиморфные превращения, причем характер кристаллизации длинноцепных углеводородов определяется структурой их молекул. Ряд работ [21] посвящен изучению ИК-спектров нефтяных парафинов и их углеводородных фракций, образующих и не образующих комплекс с карбамидом. Анализ температурных изменений ИК-спектров в области 670— 1700 см- позволил выявить особенности фазовых превращений во фракциях твердых углеводородов различного химического состава. Комплексы с карбамидом образуют нормальные парафины, а также изопарафины и алкилциклические углеводороды с длинными неразветвленными цепями, не содержащие группировок, препятствующих комплексообразованию (например, конденсирован- [c.123]

Недостатки процесса. В процессе Эделеану в карбамиде образуются примеси биурет, который впоследствии превращается в циануровую кислоту, аммелид и др. Биурет ингибирует процесс кристаллизации карбамида из насыщенных растворов [66]. В результате разлйжения дихлорметана происходит коррозия аппаратурн. [c.136]

Для изучения ЁЛйяния химического состава парафина на его свойства [28] были получены перегонкой и фракционной кристаллизацией 39 узких фракций глубокообезмасленных парафинов. Эти фракции содержали от О до 99 (и выше) углеводородов, образующих комплекс с карбамидом. На рис. 11 приведены плотности фракций парафина в зависимости от их температуры плавления и [c.65]

Жидкие парафины, выкипающие в пределах 270—370 °С, в небольших количествах выделяют кристаллизацией из растворов в избирательных растворителях. Полученные кристаллы отфильтровывают, промывают от раствора дизельного топлива, затем от полученных продуктов отгоняют растворитель. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 200—360 °С, получают путем карбамидной депарафинизации соответствующих нефтяных фракций. Этот метод заключается в комплексообразовании (преимущественно н-алканов) с карбамидом, отделении комплекса от раствора депарафинированного сырья, разложении комплекса, отделении парафина от карбамида и отгонке растворителя от полученных продуктов. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 180—345°С, выделяют путем адсорбций н-алканов на цеолитах с последующей их десорбцией. [c.109]

Ригомонти и Пенетти [50] установили, что механизм взаимодействия воды и спиртов в реакции комплексообразования неодинаков. Вода, хотя и является агентом, ускоряющим реакцию, не способна, однако, ее инициировать. Спирты способствуют как инициированию, так и дальнейшему протеканию реакции комплексообразования. Роль воды сводится к растворению карбамида с образованием насыщенного раствора, что способствует переносу молекулы кристаллического карбамида к молекулам комплекса в ходе его образования. Инициаторами же реакции образования комплекса в этом случае являются кристаллы затравки, служащие ядрами кристаллизации. При добавлении спиртов инициирование цепи реакции обусловлено, очевидно, взаимодействием между молекулами спирта и карбамида, находящимися на поверхности кристаллов. [c.30]

Эффективность депарафинизации карбамидом снижается при повышении пределов кипения сырья если у дизельного топлива и легких масел температуру застывания можно понизить до —70° С и более, то у вязких масел такую низкую температуру застывания получить нельзя. Причина этого заключается в преобладающей роли гибридных структур для фракций нефтей выше 300° С [90]. Во многих нефтях с повышением пределов кипения нефтяных фракций возрастает содержание циклических углеводородов с разветвленными цепями, которые, хотя и имеют повышенную температуру кристаллизации, в комплекс с карбамидом пе вовлекаются. В то же время с повышением температуры кипения фракций снижается содержание ароматических и нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепями [45, 53, 59]4Дапные табл. И, в которой приведены характеристики трех масляных фракций до и после депарафинизации (растворитель — МЭК, отношение сырья к растворителю 1 2, [c.45]

Образование карбамидного комплекса может быть использовано для разделения оптических изомеров производных к-парафинов. Как указано выше, решетка карбамидного комплекса обладает гексагональной винтовой осью симметрии (см. рИс. 4). Поскольку такие винтовые линии могут иметь различное направление (винты с левым и правым ходом), кристаллы комплекса карбамида также могут различаться по этому признаку и давать соответствующие изомеры. Эти изомеры энергетически равноценны, и вероятность образования каждого из них определяется тем, какие зародыши образовались в начале процесса. В то же время эти изомеры отличаются друг от друга растворимостью в тех или иных растворителях, а также скоростью кристаллизации. С другой стороны, отдельные производные -парафинов (например, 2-хлороктан) могут быть представлены в виде двух оптических изомеров (правовращающего и левовращающего). Установлено, что каждый из них образует комплекс предпочтительнее с одним из изомеров гексагональной структуры. На этом и основано разделение оптических изомеров производных i-пapa-финов. Так, если реакцию комплексообразования проводить в избытке 2-хлороктана и создать условия для образования (хотя бы преимущественного) одного из изомеров гексагональной структуры (например, с правым ходом винта), то в реакцию комплексообразования вступает один из оптических изомеров 2-хлороктана, [c.185]

Н. И. Скидановой и Н. И. Черножуковым [271] разработана методика выделения узких фракций парафино-нафтеновых углеводородов из масляных дистиллятов. Выделение таких фракций из нефти месторождения Котур-Тепе проводили, последовательно применяя хроматографию на силикагеле, депарафинизацию из раствора в ацетон-бензол-толуоле, обработку карбамидом, дробную кристаллизацию из раствора в ацетоне и хроматографию на активированном угле. Кристаллические углеводороды фракций 325—375" С и 375—500° С ромашкинской нефти исследованы II. И. Саниным и Н. К. Дружининой [272] с использованием адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. [c.188]

Иетод карбамидной депарафинизации использован В. Г. Николаевой с сотр. [151] для выделения индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов из фракции 200—350° С ромашкинской нефти. Выделение проводили двумя способами. По первому способу фракцию обрабатывали кристаллическим карбамидом в присутствии активатора — этанола. Сырые парафины, образующиеся при разрушении тщательно промытого изооктаном карбамидного комплекса и содержащие до 10% ароматических углеводородов, деароматизировали серной кислотой и подвергали вторичной обработке химически чистым карбамидом в количестве 200% в присутствии 10% этанола. Полученные и-парафины разделяли четкой ректификацией и исследовали. Кривая разгонки и начальные температуры кристаллизации узких фракций показаны на рис. 66. [c.191]

Явление комплексообразования парафина и других веществ с карбамидом по Редлиху [17] следует рассматривать как тип обратимой кристаллизации. [c.217]

Имеются также данные, что -дотриаконтан (Сз Нвв) и н-гек-сатриаконтан (СдвН, ) комплекс с карбамидом не образуют. Шленк объясняет это тем, что здесь при очень длинной парафиновой цепи углеводород более склонен к кристаллизации, чем к построению комплекса с мочевиной. Иными словами, возможно существование предела длины цепи, за которым в данных температурных условиях энергетически благоприятнее кристаллизация чистого вещества, чем комплексо-образование. Однако Лафлин [29] считает, что для обеспечения комплексообразования с высокомолекулярными к-парафинами необходимо повышение температуры взаимодействия этих углеводородов с карбамидами, что подтвердилось в наших исследованиях [38]. [c.219]

Р. Керманом и М. Пестемером [62], неравномерное распределение сил межмолекулярного взаимодействия в направлении, перпендикулярном оси молекулы, эти силы имеют наибольшую величину, в направлении вдоль оси молекулы — наименьшую. Такой характер распределения, а также значительная величина дисперсионных молекулярных сил в направлении, перпендикулярном оси углеводородной цепи, обусловливают широко известные явления, характерные для углеводородных соединений с неразветвленными цепями способность ориентироваться параллельно друг другу в углеводородных жидкостях с образованием жидких кристаллов. Действие этих сил проявляется и при образовании комплекса с карбамидом, при кристаллизации парафинов с ароматическими и нафтеновыми углеводородами, содержащими длинные неразветвленные парафиновые цепи. [c.240]

Депарафинизация нефтепродуктов может осуществляться несколькими методами кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении сырья кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении раствора сырья в избирательных растворителях комплексообразованием с карбамидом каталитическим превращением твердых углеводородов в низкозастывающие продукты адсорбционным разделением сырья на высоко- и низкозастывающие компоненты биологическим воздействием. Наиболее широкое промышленное применение получили методы депарафинизации с использованием избирательных растворителей реже используют процесс карбамидной депарафинизации, главным образом для понижения температуры застывания дистиллятов дизельных топлив. [c.155]

Растворители и активаторы. Назначение растворителей в процессе карбамидной депарафинизации заключается в снижении вязкости сырья, предотвращении кристаллизации твердых углеводородов при температуре процесса и улучшении отделения твердой фазы (комплекса) от раствора депарафинированного продукта. Активаторы способствуют комплексообразованию карбамида с углеводородами и значительно ускоряют этот процесс. [c.221]

Проводился ряд работ по исследованию химического состава органической массы нефтяных отложений. Так, в работе /78/ исследуются отложения, образующиеся в емкостях при хранении ромашкинской нефти. Для выделения парафиновой составляющей донный остаток обрабатывали 10-кратным объемом изопропанола в течение 1 часа в сосуде, снабженном обратным холодильником. При этом 5,7 % твердого асфальтового продукта оставалось на стенках сосуда и еще 0,4 % было суспензировано в растворе и удалено из него фильтрацией в горячем состоянии. Раствор охлаждали до температуры минус 20 С и выделившийся парафин отделяли фильтрацией. Всего было выделено в расчете на донный остаток 39,5 вес. % темно-коричневой массы, содержащей 45,5 вес, % масла, имевшей температуру плавления 65,5°С. Элементарный состав, вес. % С - 85,1 Н - 12,3 К- 0,15 5 - 0,99. При обработке карбамидом было выделено в количестве 39,7 % фракций н-парафинов с температурой плавления 76°С и остаток в количестве 60,3 % с температурой плавления 38°С. Выделенный продукт подвергли фракционной кристаллизации из раствора в метилэтилкетоне. Общий выход микрокристаллического парафина составил на донные остатки 15 вес %. Показано, что добавление микрокристаллического парафина к твердому парафину позволяет значительно улучшить эластичность, твердость и температуру затвердевания, чем открываются возможности для квалифицированного использования донных остатков. [c.155]

Реакция между карбами ом и парафиновыми углеводородами основана иа том, что за счет аминогруппы одной молекулы карбамида и кислорода карбонильной группы другой молекулы молекулы связываются в спираль, внутрь которой захватывается при кристаллизации цепочка парафинового углерода. Длина [c.38]

Наряду с педагогической деятельностью Николай Иванович неустанно расширял на кафедре научно-исследовательскую работу. Диапазон его интересов был широк. Он ставил работы как по исследованию растворимости компонентов масляных фракций в различных растворителях, так и по изучению их окисляемости его интересовала взаимозаменяемость компонентов масляных фракций — концентратов ароматических углеводородов и моющих присадок, состав и структура твердых углеводородов, смолистых веществ, поверхностная активность компонентов масляных фракций, их кристаллизация, комплексообразование с карбамидом и тио-карбаммдом и т.д. Я очень хорошо помню его интерес к нефтям Азербайджана, их химическому составу. [c.30]

Двухступенчатая депарафинизация с применением метода кристаллизации и комплексообразования карбамидом // Известия вузов. Сер. Нефть и газ , 1964, № 12, с. 45—48 (Ольков П. Л.). [c.53]