Вода координационная кристаллизационная

Молекулы воды и гидроксильные группы. Как известно, в неорганических и координационных соединениях могут присутствовать молекулы воды Н2О (например, кристаллизационная вода) и гидроксильные группы ОН . Присутствие или отсутствие этих частиц можно установить на основании изучения ИК-спектров поглощения. [c.541]

Первые три члена в правой части уравнения связаны с теплотой растворения. Теплоты растворения солей бывают положительными и отрицательными, причем большие отрицательные значения характерны для ионов с большим зарядом в случае многозарядных катионов и обусловлены вкладом АНь(,+). Например, у солей, содержащих кристаллизационную воду [в большинстве случаев это соли многозарядных ионов с координационной водой (разд. В.1 настоящей главы)] и у солей щелочных металлов теплоты растворения сравнительно невелики. [c.215]

Молекулы кристаллизационной воды в таких солях во многих случаях можно считать лигандами, что особенно справедливо для переходных и высокозарядных ионов непереходных элементов. Кристаллизационную воду солей щелочных металлов не всегда можно считать координационной водой. Спектры поглощения этих комплексов подобны спектрам водных растворов солей соответствующих металлов, и это показывает, что в водных растворах ионы металлов находятся в виде аква-комплексов. С другой стороны, свойства кристаллов и водных растворов комплексов металлов группы платины, а также Со(П1) и Сг(1П), содержащих неводные лиганды, совпадают, что обусловлено в данном случае медленно идущей реакцией обмена лигандов и сохранением в водном растворе вокруг катиона тех же лигандов, как в кристалле. Быстрый обмен лигандами в водном растворе, характерный для других катионов металлов, объясняет, почему в этом случае эти катионы в водных [c.225]

Следует иметь в виду, что опыты по теплотам смачивания дают лишь общее представление о гидрофильности объектов и на их основании весьма затруднительно раскрыть механизм взаимодействия воды с твердой поверхностью, например, глинистых минералов. Для успешного решения этого вопроса необходимо применение коллоиднохимических и физических методов исследования. Так, с их помощью удалось установить, что сорбционные свойства фаз, характер их поверхностного взаимодействия с водой и структура последней определяются особенностями кристаллического строения сорбентов. В случае палыгорскита — это пористое пространство пачек и цеолитные каналы. Позтому его нагревание до 400—800 °С приводит к уменьшению его сорбционных характеристик. По данным [3] внутри цеолитоподобных каналов палыгорскита содержится три вида воды цео-литная, кристаллизационная (координационная) н конституционная [c.222]

В этом температурном интервале из минерала удаляется цеолитная и кристаллизационная (координационная) вода. При нагревании палыгорскита в интервале 100—200° удаляется цеолитная вода, удерживаемая в каналах и на сколах разорванных связей и кристаллов сравнительно слабыми электростатическими силами. В интервале 350—400° удаляется кристаллизационная вода, координированная относительно октаэдрических катионов металлов (М 2+), расположенных на стенках каналов минерала [5—7]. [c.146]

Так как эти комплексы содержат еш е кристаллизационную воду, функция которой не выяснена, пока нет возможности с уверенностью говорить о величине координационного числа центрального атома в этих соединениях. [c.582]

Воду в неорганических солях можно рассматривать либо как кристаллизационную, либо как координационную. Однако между двумя этими типами воды нет строгой разницы. Первый термин относится к молекулам воды, связанным в кристаллической решетке либо слабыми водородными связями с анионом, либо слабыми координационными связями с металлом или теми и другими связями, в то время как второй термин — к молекулам воды, находящимся в первой координационной сфере металла. Несмотря на то что межатомные расстояния и валентные углы, установленные на основании данных рентгеноструктурного анализа и дифракции нейтронов, непосредственно характеризуют геометрию молекулы воды в кристаллической решетке, изучение колебательных спектров также полезно для этой цели. [c.214]

Строение двойных сульфатов в настоящее время точно неизвестно. В отличие от двойных сульфатов аммония двойные сульфаты гидразина осаждаются из растворов без кристаллизационной воды. Следовательно, они ведут себя в основном как комплексы с внутренней сферой неионного типа. Ион гидразония обладает лишней электронной парой, в результате чего сульфатные комплексы этого типа характеризуются координационной ненасыщенностью. [c.167]

В комплексных соединениях вода бывает двух типов координационно-связанная и кристаллизационная. В первом случае она является лигандом, а во втором не имеет непосредственной связи с ионом металла. [c.137]

Кристаллогидраты и гидроксокомплексы. В твердых комплексах различают два типа воды кристаллизационную и координационную. Кристаллизационная связана во внешней сфере катиона слабыми связями, координационная непосредственно связана с ка-гпоном. Оба типа воды дают три основные частоты при 3550—3200 см [c.277]

Так, например, зная, что вода адсорбирована в монослое илц что вода структурная, мы тем не менее ни в первом, ни во втором случае не можем заранее предугадать, окажется эта вода плюсовой или минусовой. Аналогично если, например, известно, что вода капиллярно-конденсированная, то от этого не становится яснее, имеем ли мы дело с горной влажностью, цеолитпой или межслоевой водой. Координационно связанная же вода может оказаться и кристаллизационной, и конституционной. Если известно, что вода цеолитпая, то она может оказаться и структурной, и адсорбиро- [c.12]

Лантаноиды образуют полный набор солеобразных галогенидов МХ3. Трифториды лантаноидов практически нерастворимы в воде. Энергия кристаллических решеток остальных тригалогенидов значительно ниже, и они растворимы. Упомянутая выше склонность лантаноидов к высоким координационным числам проявляется, в частности, в том, что тригалогениды кристаллизуются из раствора с шестью или семью молекулами воды. С кристаллизационной водой выделяются из растворов оксалаты, нитраты, нитриты и сульфаты, что также свидетельствует об определенной склонности лантаноидов к комплексообразованию. Наиболее устойчивы хелатные комплексы с лигандами, координированными через кислород, например комплексы [M(H20) (EDTA)J с эти-лендиаминтетраацетатным ионом EDTA " (его структура показана на стр. 66), которые используются при хроматографическом разделении лантаноидов. Константы устойчивости таких комплексов заметно увеличиваются при переходе от La к параллельно уменьшению радиуса ионов. [c.381]

Комплексное соединение (и.пи сокращенно комплекс) состоит из атома металла-комплексообразователя М, с которым связаны лиганды (старое название — ядденды) Ь. Атом М и лиганды Ь образуют внутреннюю сферу комплекса (или внутреннюю координационную сферу комплекса). Эта внутренняя сфера комплекса обычно при написании формулы соединения заключается в квадратные скобки. Лигандами могут быть нейтральные молекулы (обычно — основного характера), отрицательно заряженные анионы (ацидогруппы). Простые положительно заряженные катионы в роли лигандов не выступают. Если внутренняя сфера комплекса несет отрицательный или положительный заряд, то для компенсации этого заряда (все индивидуальные соединения в обычных условиях — электронейтральны) необходимы ионы, образующие внешнюю сферу. Во внешней сфере могут находиться не только ионы, но и нейтральные молекулы, очень часто — молекулы воды (в том числе так называемая кристаллизационная вода). [c.180]

A. (z xn)>l. В таких гидратах имеется достаточное (либо более чем достаточное) количество молекул воды, необходимое для полной гидратации катионов без наличия общих молекул воды у координационных групп М(Н20) . Пока неизвестны исключения из следующего правила если zlxn>l (группа AI), то ион металла полностью гидратирован, а избыток молекул воды размещен либо между комплексами М(Н20) , либо ассоциирован анионами . Обнаружен ряд очень простых структур с zlxn=l (группа АИ), но наиболее интересны структуры группы АП1, которая в настоящее время представлена только двумя структурными типами галогенидов Зй(-металлов. Хотя в этих структурах zlxn=l, некоторые из координационных позиций в окружении атома металла заняты вместо воды атомами хлора. Соединений группы AIV просто не существует, так как все возможности уже исчерпаны, и при z/xn>l катион либо полностью гидратирован, либо имеется избыток кристаллизационной воды. [c.406]

Взаимодействие воды с присутствующими в ней взвешенными минеральными веществами может быть различным. Часто она является химически связанной с породами, попадающими в нее при размыве берегов или в результате смыва поверхностного покрова, она способна также образовывать адсорбционные стабилизирующие слои на поверхности частиц. Химически связанная вода — кристаллизационная, конституционная и частично цеолит-ная — участвует в построении кристаллической решетки минералов, и для ее удаления требуется расход большого количества энергии. Адсорбированная частицами вода по затрате энергии, необходимой для ее выделения, разделяется на три группы 1) наиболее прочно связанная, находящаяся под воздействием координационно-ненасыщенных атомов в кристаллической решетке 2) прочно связанная, гидратирующая обменные катионы частиц породы 3) слабо связанная , группирующаяся вокруг адсорбционных центров и образующая полпслойные пленки с водородными связями. [c.149]

Кристаллизационная вода гидратов удерживается частично в координационных комплексах вокруг металлических ионов решетки и частично как структурная вода. Первая, в случае простых гидратов, связана внутри решетки менее прочгю, чем структурная вода, и ее легко удалить при комнатной температуре, помещая гидрат над осушителем, или создав вакуум. Структурная вода часто не [c.283]

Некоторые катионы, например Fe +или Сг , могут образовывать комплексы с координационным числом 8 (например, Nas [ r(OH)s -4Н20). Стехиометрический состав этих солей, которые иногда содержат также кристаллизационную воду и могут отделяться от вязкой щелочи лишь частично, можно уточнить методом остатков [161] или определением растворимости [162]. [c.272]

Воду, содержащуюся в кристаллических соединениях, называют обычно кри-сталлиаационной водой. Часто бывает трудно решить, в какой мере можно считать ее связанной комплексно . Поскольку при образовании кристаллов в конце концов решающее значение имеют те же силы, что и для образования соединений высшего порядка, почти всегда можно говорить о координационной связи кристаллизационной воды. Но в более узком смысле обозначение координационное соединение или адекватное ему в этой области название комплексное соединение можно применять к веществу, содержащему кристаллизационную воду в кристалле только в тех случаях, если молекулы воды в кристалле координированы около строго определенного иона, в соседстве с которым они и расположены, и когда они вместе с этим ионом образуют более или менее самостоятельную структурную группу в кристалле. В некоторых случаях наличие таких структурных групп может быть установлено рентгеноструктурным анализом. В общем можно оншдать, что в таких структурных группах вода будет связана прочнее, чем нри ином расположении молекул воды в решетке. Поэтому воду, которая легко теряется, обычно рассматривают как кристаллизационную воду в узком смысле слова, а ту воду, которая теряется с большим трудом, считают комплексно связанной . Но установить какую-либо границу только на основании критерия трудной и легкой способности отдавать воду невозможно. Те же соображения можно высказать и относительно таких аммиакатов, которые известны только в твердом состоянии. [c.438]

Координационная сфера — понятие скорее динамическое, чем геометрическое. Слово сфера в этом термине имеет смысл, близкий к смыслу выражений сфера действия или сфера влияния . Координационная сфера представляет собой пространственную область, обладающую конечной симметрией и имеющую объем порядка 10 кубических ангстремов в ней действует мощное электростатическое поле центрального иона, приобретающее под влиянием лигандов сложную конфигурацию. Электростатическое поле центрального иона и — в еще большей степени — образование им ковалентных связей с лигандами искажают геометрическую форму координированной частицы, вызывают в ней перераспределение электронной плотности, изменение полярности и типа гибридизации связей. Эти изменения усложняются в результате взаимного влияния молекул (или ионов) — лигандов, опосредствованного центральным атомом (тге/закс-влияние) или непосредственного (например, водородные связи лиганд — лиганд). Заметную роль могут играть также взаимодействия лигандов с внесферными ионами, молекулами кристаллизационной воды и междусферные взаимодействия между лигандами. Итогом этих многообразных взаимодействий является достижение некоторой равновесной конфигурации комплекса в целом, причем равновесное состояние каждой координированной частицы может весьма сильно отличаться от состояния ее в свободном виде. [c.117]

Таким образом, несмотря на та, что трудно провести точное разделение спектров комплексных кислот лантаноидов цериевой группы, можно сделать заключение, что имекЬщий местс двухкомпонентный спектр в основном обусловлен протонами внешней координационной сферы. Причем широкая линия обусловлена протонами молекул кристаллизационной воды, а узкая— протонами Н внешней сферы комплексной кислоты. [c.42]

Двухкомпонентный спектр в основном обусловлен протонами внешней координационной сферы. Причем широкая линия обусловлена протонами молекул кристаллизационной воды, а узкая -протрнами Н внешней сферы комплексной кислоты. - Табл. 1, Ил. 2. Библ. 1. [c.199]

Обработка о-оксибензолазо- -нафтола хлористым хромом в спиртовом растворе первоначально дает окрашенный в темнопурпурный цвет кристаллический продукт (I), в котором остаток азокрасителя расположен в плоскости, перпендикулярной к плоскостям трех аддендов (например ЗН2О), координированных с атомом хрома. Вещество растворимо в воде, однако при продолжительном кипячении с водой или при нагревании оно постепенно теряет кристаллизационную и координационную воду с образованием нерастворимого соединения, содержащего атом хлора, но неспособного к диссоциа- [c.631]

Многие координационные соединения кристаллизуются из водных или водно-органических растворов с молекулами воды. Вода входит в кристаллическую решетку соединений и поэтому назьшается кристаллизационной. Проц С( ддаления кристаллизационной воды назы- / вают дегидратацией. В отличие о этбго удаление внутрисфернои"воды из координационных соединений часто называют деакватацией. Эта терминология принята и использована в книге. [c.396]

Естественно стремление исследователей привлечь термоаналитический метод для решения вопроса о местонахождении воды в комплексе. Из общих соображений следует, что дегидратация (отщепление кристаллизационной воды) должна протекать при более низких температурах, чем деакватация (отщепление координированной воды). Этот вывод следует из того, что работа против сил Ван-дер-Ваальса требует меньшей затраты энергии, чем разрыв координационной связи. Многочисленные экспериментальные факты вполне согласуются с данным положением. Однако отщепление как кристал-логидратной воды, так и внутрисферной протекает в довольно широких температурных интервалах. Эти температурные интервалы перекрываются и потому практически невозможно на основании значения температуры начала удаления воды сделать однозначное заключение о ее местонахождении. Мало надежны для решения данного вопроса также площади эндотермических пиков. Хотя из общих соображений площадь эндотермического пика, связанного с дегидратацией, должна быть больше, чем площадь пика де-акватации. [c.397]

Важное значение в технике имеют термочувствительные пигменты. При определенной температуре такие пигменты изменяют окраску, сигнализируя о перенагревании трубопроводов или отдельных частей различного оборудования. Термочувствительные пигменты делятся на обратимые и необратимые. Почти все известные обратимые термочувствительные пигменты являются типичными координационными соединениями переходных металлов. Принцип действия одних из них основан на изменении окраски при удалении кристаллизационной воды. Например, бромидное координационное соединение кобальта (II) с гексаметилентетрамином кристаллизуется с 10 молекулами воды. При температуре около 40° С происходит удаление кристаллизационной воды и окраска изменяется от розовой до голубой. При охлаждении со временем комплекс вновь поглощает воду и окраска становится исходной. Аналогичное соединение никеля (II) теряет 10 молей кристаллизационной воды при температуре около 60° С и изменяет окраску от светло-зеленой до голубой. Термочувствительный пигмент AgjiHgb] изменяет окраску от желтой до темно-коричневой при 45°, а uaiHgU] — от карминово-красной до шоколадной при 65° С. Изменение окраски этих координационных соединений связано с перестройкой кристаллической структуры. [c.429]

Смотреть страницы где упоминается термин Вода координационная кристаллизационная: [c.297] [c.183] [c.119] [c.392] [c.403] [c.404] [c.406] [c.71] [c.189] [c.15] [c.189] [c.434] [c.225] [c.24] [c.104] [c.6] [c.309] [c.364] [c.448] [c.288] [c.339] [c.288] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология