Метан кислотность

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Сравним, например, NH4 и СН4.. Эти две молекулярные частицы обладают одинаковым электронным строением, поскольку они являются изоэлектронными. В каждой из них имеется центральный атом, окруженный октетом валентных электронов, которые обобществлены в связях с четырьмя атомами водорода. Различие между ними заключается в заряде ядра центрального атома. Поскольку заряд ядра у N на единицу больше, чем у С, обобществляемые атомами водорода электронные пары сильнее притягиваются к ядру атома N в КНд, чем к ядру атома С в СН4. Поэтому связи N—Н поляризованы сильнее, чем связи С—Н. Соответственно ион аммония в воде обладает кислотными свойствами, чего нельзя сказать о метане [c.96]

Чем объясняется, что метан не обладает кислотными свойствами подобно НС1 и не способен входить в комплексные соединения [c.162]

Скорость депротонирования С—Н-кислоты (/ i в табл. 2.7.19 к- UIносится к обратной реакции) в определенных условиях мож> но использовать как меру кинетической кислотности данной кислоты и устойчивости карбаниона, принимая, что между структурой переходного состояния депротонирования и структурой образующегося карбаниона существует близкая аналогия. К реакциям, скорость которых определяется скоростью депротонирования, относятся катализируемое основаниями галогенирование и изотопный обмен водорода. Скорости подобных реакций действительно представляют собой количественную меру кинетической кислотности, если только внутренняя рекомбинация ионных пар, включающих карбанион, в исходную С—Н-кислоту не существенна и на скорость не влияют другие специальные факторы, например пространственные эффекты в переходном состоянии. Иногда кинетическая кислотность является единственным способом оценки устойчивости карбанионов, например в случае очень слабых С—Н-кислот типа бензола или алканов. Обычно для кинетической и термодинамической кислотностей наблюдается линейное соотношение свободных энергий, и поэтому скорость депротонирования можно использовать для предсказания термодинамической кислотности. Таким путем были определены приведенные ниже величины рКа циклогептатриен 36, бензол 37, циклопропан 39, метан 40, циклогексан 45. Стабилизованные нитрогруппами карбанионы в основном образуются при депротонировании медленнее, чем это можно бы ожидать на основании величин рКл. Обычно это приписывают большой перестройке распределения электронов между переходным состоянием депротонирования и образующимся анионом [56ж]. [c.547]

Рассмотрение гибридизации и размеров орбиталей помогает объяснить другие свойства молекул, кроме длин связей, например относительную кислотность некоторых углеводородов (разд. 8.10) и относительную основность некоторых аминов (разд. 36.11). Следовало ожидать, что более короткие связи будут более прочными установлено, что энергия диссоциации связи С—Н в этилене [104—122 ккал (435,43-10 —510,79-10 Дж)] больше, чем в метане [102 ккал (427,05-10 Дж), разд. 2.161. Как будет показано в разд. 10.18, изменение характера гибридизации может иметь большее значение, чем обычно считают, поскольку оно влияет на устойчивость молекул. [c.145]

Атомы углерода в бензольном кольце находятся в состоянии хр -гнбридизации, что обусловливает появление у фенильного радикала электроноакцепторных свойств, т. е. небольшого —/-эффекта (фенилуксусная кислота несколько сильнее уксусной). О наличии —/-эффекта у фенильного радикала свидетельствует также увеличение СН-кислотности соединений (уменьшение р/(я), полученных замещением в метане атомов водорода на группы СбНб, значения рКл приведены ниже [c.331]

Объясните, почему метан в отличие от соляной кислоты не обладает кислотными свойствами и не способен образовывать комплексные соединения. [c.213]

Из уравнений (4.19) и (4.20) видно, что в роли промежуточного соединения в этих реакциях выступает протонирован- ный субстрат. Все органические соединения можно считать основаниями, хотя сила этих оснований изменяется в очень широких пределах. Любое органическое соединение до некоторой степени обладает способностью присоединять протоны. Даже такое чрезвычайно слабое основание, как метан, в условиях масс-спектрометрического эксперимента может образовывать ионы СН5+ такие же ионы были обнаружены в растворах сильных кислот. Протонирование органических соединений изучено очень подробно некоторые сведения о кислотно-основных свойствах важнейших классов органических соединений приведены в табл. 4.1. [c.64]

Классификация растворителей вытекает из свойств водородных соединений метан — инертный растворитель (и все углеводороды), аммиак — основной, вода — амфотерный, фтороводород — кислый. Важнейшая характеристика растворителей — их диэлектрическая проницаемость. По ее величине все растворители располагаются в элю-отропный ряд Цвета — Траппе. Этот ряд связан с полярностью и сор-бируемостью веществ ( 24, 45, 173). Меняя химический состав растворителя, можно изменять силу растворенных в нем кислот и оснований и преврашать соли в кислоты или основания. Например, мочевина Нз —СО—1 Н2 проявляет в жидком аммиаке кислотные свойства, в безводной уксусной кислоте — сильные основные, в водном растворе — слабые основные. [c.50]

При подаче в зону реакции 3 моль водяного пара на 1 моль сырья результаты по выходу бензола и селективности реакции были близкими к результатам, достигавшимся на алюмокобальтмолибденовом катализаторе, промотированном 0,2% ЫаОН [25]. Влияние водяного пара на подавление реакции распада толуола с образованием метана изучено еще недостаточно. Возможно, что водяной пар снижает кислотные функции катализатора, а возможно, блокирует наиболее активные его центры. При наличии водяного пара не только снижается скорость реакции превращения толуола в метан, но и уменьшается количество отлагающегося на катализаторе кокса. [c.299]

И катализирует реакции пара с метаном, олефинами и их полимерами. Наконец, он ускоряет реакцию конверсии окиси углерода с водяным паром. Поскольку никель только частично селективен при этих температурах, го в результате протекания побочных реакций на катализаторе может образовываться углерод. Любая остаточная кислотность носителя может также привести к образованию углерода. При любом механизме добавление в катализатор щелочных соединений подавляет образование углерода. [c.32]

Парафиновые углеводороды, содержащиеся в нефтяном сырье, превращаются на катализаторах с высокой кислотной активностью по карбоний-ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части молекулы с наименьшей энергией связи С—С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбоний-ионы и инициируют цепной карбоний-ионный процесс. Скорость гидрокрекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные ал-каны. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, при гидрокрекинге почти не образуются метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов (больше равновесного). На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализаторах с высокой кислотностью. [c.241]

Масс-спектрометр с ХИ снабжают эффективной системой откачки ионизационной камеры для быстрого удаления больших потоков попадающего в нее газа-реагента. В качестве газов-реагентов используют углеводороды (метан, изобутан, изопен-тан), аммиак, воду, тетраметилсилан и ряд других специфических веществ, обеспечивающих кислотно-основные взаимодействия, а также благородные газы, N2, СО, СО2, N0, О2 и другие, обусловливающие протекание реакций так называемой перезарядки. [c.23]

Объясните следующий порядок изменения кислотности трифенилметан > дифеиил-метан > толуол > н-пентан. Указание см. разд. 16.6 и 12.24.) [c.524]

Рассматривая цифры табл. 44, можно отметить, что кислотные числа фракций, выделенных метаном, по величине противоположны кислотным числам соответствующих по вязкости дистиллятов масел. Только в особо вязких фракциях, выделенных метаном, кислотное число резко повышается. Из этого следует, что нафтеновые кислоты концентрируются в высококипящих фракциях пефти. В процессе перегонки происходит перераспределение кислот. Это может быть объяснено либо разложением высокоциклических радикалов кислот, либо тем, что полициклические нафтеновые кислоты имеют относительно низкую температуру кипения и перегоняются с маловязкими фракциями. [c.81]

Однако при определенных условиях оно характерно для каждого из зтих соединений. Клайзен нашел, что склонность к образованию энольной формы возрастает с увеличением кислотности или количества ацильных остатков, связанных с метанным (метильным) углеродом. В следующем ряду [c.42]

Соотношение выходов продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей изомеризации карбоний-ионо1В, их распада и стабилизации. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, а температуры, при которых пров одится гидрокрекинг, невысоки, метан и этан почти не образуются. На катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностями насыщение карбоний-ионов, содержащих много атомов углерода и быстро распадающихся, происходит в небольшой степени, поэтому высок выход изобутана и незначителен выход изомеров исходного н-1парафина. Степень равновеоной изомеризации карбоний-ионов возрастает с увеличением числа атомов углерода, образующиеся при их распаде и последующей стабилизации парафины изомеризованы поэтому в степени, превышающей термодинамически равновесную. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, а отношение изопарафинов к н-парафинам в продуктах крекинга невелико. [c.275]

Рассмотрим вначале способность фенилированных метанов к протонизации Поскольку при этом речь идет об отрыве протона от атома углерода, то предметом обсуждения будет так называемая СН-кислотность Сила СН-кислот, как и обычных протонных кислот, определяется устойчивостью, а следовательно, и легкостью образования соответствующих анионов В рассматриваемом случае это карбанионы Одним из важнейших факторов, определяющих их устойчивость и легкость образования, является возможность делокализации в них отрицательного заряда Бензольное ядро может принимать участие в делокализации отрицательного заряда на связанном с ним атоме углерода (бензильном атоме), что возможно представить с помощью граничных структур [c.199]

В связи с этим становится понятным, что СН-кислотность метанов увеличивается с увеличением числа фенильных колец, которое могут принимать участие в делокализации заряда на центральном атоме углерода, т е возрастает в ряду [c.199]

Рассматривая цифры табл. 37, можно отметить, что кислотные числа фракций, выделенных метаном, по своей величине обратны кислотным числам соответствующих по вязкости дестиллатов масел. Только в особо вязких фракциях, выделенных метаном, кислотное число резко повышается. Таким, образом, из этого следует, что нафтеновые кислоты концёвтри- [c.58]

Многие реакции циклических ацеталей и кеталей с участием кислотных реагентов могут быть проведены в пиридине примерами таких реакций являются ацилирование п-толуолсульфохлоридом [566] или метан сульфохлоридом [567] дегидратация хлористым тионилом [568] или хлорокисью фосфора [569] циклодегидратация под влиянием фосфорного ангидрида [570] гидроксилирование тетраокисью осмия [566] расщепление гликолей йодной кислотой [566]. [c.263]

Сравнительные характеристики дестиллатов, получа Мых путем перегонки остатка нефтп (мазута) и дробно осажденных помощью метана фракций из этого же остатка, показы1пают, что дестиллаты, получаемые перегонкой в вакууме, имеют более высокий удельный вес, кислотность, вязкостно-весовую константу, чем аналогичные (по вязкости) фракции, выделенные метаном. Это видно из цифр, приведенных в табл. 62. [c.80]

В органической химии особое значение имеют так называемые СН-кислоты, в которых атом водорода связан с атомом углерода. Кислотность такого атома водорода увеличивается при подходящем замещении у атома углерода. Так, кислотность водородных атомов в метане чрезвычайно мала, но она возрастает на много порядков, если заменить один из атомов водорода в молекуле метана на группу, способную поляризовать связь С—Н (—/-эффект) и сопрягаться со свободной электронной парой, остающейся на атоме углерода после отщепления рассматриваемого протона. Такими активирующими группами являются, например, карбонил, нитрогруппа, нит-рильная или алкилоксикарбонильная (— OOR). Сопряжение свободной электронной пары с соответствующей группой делает возможным образование я-связи у рассматриваемого ато- [c.113]

Большинство примесей, сопутствующих абгазному хлористому водороду, можно разделить на четьфе группы Ю9] инертные вещества (трудносорбируемые газы - азот, водород, метан и др.) органические соединения, малорастворимые в воде (хлорбензол, хлорметаны) и водорастворимые (хлораль, уксусная кислота и др.) соединения кислотного характера(02, С] 2. HF и т. п.) вода. [c.63]

Реакции гидрогенолиза и гидрокрекиша парафинов приводят к образованию более низкомолекулярных углеводородов. При этом гидрогенолиз катализируют металлические центры катализатора риформинга, и в продуктах преимущественно содержится метан, а расщепление углеводородов при гидрокрекинге происходит на кислотных центрах по Р-связи и приводит к большему образованию пропана и бутанов. [c.862]

При изомеризации н-бутана-1С образуются 2-метил-С -пропан (I) и я-бу-тaн-2 (П) с соотношением I П = 1 4. Статистическое распределение метки при этом не наблюдается, отсутствует также обмен С -бутанов с добавленным в систему немеченным метаном. Из этого следует, что изомеризация алканов на платине, так же как на кислотных катализаторах, осуществляется внутримолекулярно, а рекомбинация адсорбированных на поверхности осколков молекул субстрата не играет существенной роли, во всяком случае в реакции изомеризации низших алканов. [c.14]

Точно так же кислотность водорода, присоединенного к углероду, сильно возрастает в присутствии + -33-местителей, таких, как ацетил или нитрогруппа. Так, ацетон является гораздо более сильной кислотой, чем метан, потому что сопряженный анион стабилизован резонансным взаимодействием с карбонильной группой [c.15]

Эти реакции обычно протекают наиболее быстро в направлении уменьшения свободной энергии. Методом ИЦР с двойным резонансом легко найти, что реакция (9) протекает быстро слева направо, что указывает на большую кислотность метанола по сравнению с метаном. Если мы примем, как это часто делается, что Д5° для процесса переноса протона пренебрежимо мало, то основность становится равной сродству к протону и СП (СН3ОН) >СП(СН4). Повторяя эту операцию для различных пар веществ и используя извест- [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология