Комбинационного рассеяния спектроскопия сравнение с спектроскопией

Первая из них легко преодолевается путем использования вращения ( 2000 об/мин) образца или быстрого сканирования лазерным лучом по поверхности образца. Вторую трудность преодолеть нелегко, если не уменьшить путь рассеивающего пучка в среде до минимума. Другая более тонкая процедура состоит в использовании дифференциальной спектроскопии КР с вращающейся кюветой, разделенной на две половины, вместе с совершенной электронной системой сравнения. Наличие отсеков для исследуемого образца и образца сравнения исключает необходимость внутреннего стандарта. Вероятность фотолиза при вращении образца также уменьшается. Влияние флуоресценции эффективно исключается лишь дискриминацией сигнала во времени. Методика основана на возбуждении комбинационного рассеяния импульсным лазером с длительностью импульсов порядка нано- [c.776]

В некоторых случаях другие методы могут оказаться более экспрессными или более чувствительными. Например, ядерный магнитный резонанс (ЯМР) зачастую дает больше информации о строении молекул некоторых классов растворимых органических веществ без спектров сравнения или стандартов. Стандарты менее важны также в масс-спектрометрии, где объем исследуемого образца может быть и меньше, но вещество должно быть летучим, однако область применения метода порой уже, чем в случае ИК-спектроскопии. Газовая хроматография, масс-спектрометрия и ультрафиолетовая (УФ) спектроскопия имеют превосходную чувствительность к следовым количествам (естественно, в пределах их чувствительности). Кроме того, для некоторых веществ эти три метода способны давать и превосходные количественные результаты. Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) света может быть использована в аналитических целях аналогично ИК-спектроскопии, но чаще как дополняющий, а не конкурирующий метод [6]. Таким образом, ясно, что аналитик должен сознавать возможности и ограничения всех доступных методов. [c.13]

Из-за больших экспериментальных трудностей, связанных с применением классических адсорбционных методик, выяснение эффектов, вызываемых физической адсорбцией в адсорбированных молекулах, было малоуспешным. Применение инфракрасной спектроскопии в последние годы дало возможность получить много важных сведений. Было показано, что симметрия молекулы претерпевает кардинальные изменения при адсорбции вследствие асимметричной природы поверхностных сил. Помимо этого, наличие новых полос в спектрах адсорбированных молекул при частотах, аналогичных частотам, наблюдаемым в спектре комбинационного рассеяния, непосредственно подтвердило существование индуцированных диполей. Интенсивность этих полос пропорциональна квадрату напряженности электрического поля у поверхности. Сравнение спектров водорода, адсорбированного при известных степенях заполнения, со спектрами, индуцированными в водороде под действием однородного электрического поля, дало возможность провести экспериментальную оценку напряженности поля у поверхности твердого тела. Спектроскопические методы с высоким разрешением позволяют в некоторых случаях получить непосредственные данные о вращательных степенях свободы адсорбированных молекул. [c.301]

До появления в недавнем времени лазерной техники химики-органики уделяли мало внимания спектроскопии комбинационного рассеяния частично из-за высокой стоимости оборудования и необходимости высокой тщательности при проведении опыта, а главным образом из-за того, что для проведения анализа требуются пробы больших размеров. В отличие от спектров поглощения, которые соответствуют сильным эффектам первого порядка, спектры КР чрезвычайно слабы, так как они определяются рассеянием света, т. е. эффектом второго порядка. Спектры КР, получаемые с помощью лазера, имеют следующие преимущества по сравнению со спектрами, которые получали прежде с помощью ртутной дуговой лампы [c.285]

Спектральные полосы поглощения исследуемых соединений можно, как правило, отнести, сравнивая их со спектрами аналогичных веществ, полученных другими авторами. При интерпретации спектров мы использовали в качестве справочного материала монографии [1—4] и таблицы [5]. Для полистирола и полистиролсульфоновой кислоты достаточную информацию дает сравнение с соответствующими дейтерированными соединениями [6]. Принятое нами отнесение полос обобщено в виде таблиц в приложении. Читатели, интересующиеся только проблемами гидратации, могут опустить данную главу и в последующем использовать приведенное в таблицах отнесение полос. В литературе можно найти дополнительные данные по исследованию синтетических ионообменных смол методами ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния [7—12]. [c.15]

Спектроскопия комбинационного рассеяния света в настоящее время представляет собой бурно развивающуюся область, значение которой возрастает из года в год. Успехи метода КР, потенциальные возможности которого долгое время оставались в сущности нераскрытыми, определило, как известно, появление оптических квантовых генераторов, особенно газовых лазеров непрерывного или квазинепрерывного действия. Новая техника измерения, ее огромные возможности обусловили ряд преимуществ метода КР по сравнению со ставшим в известной степени рутинным методом ИК-спектроскопии. Это в свою очередь привело к развитию многих новых направлений, разработка которых другими методами представляла серьезные практические трудности. Среди них заслуживают внимания, например, спектроскопия кристаллов и особенно монокристаллов, спектроскопия газов и быстрых процессов (измерения спектров за время порядка 10 —10" с), спектроскопия адсорбированных молекул, биологических объектов и многие другие. Следует отметить спектроскопию КР на электронных уровнях — область, развивающуюся в последние годы. Метод КР оказался удобным для исследования электронных переходов в пределах незаполненных оболочек атомов, поскольку в отличие от спектров поглощения эти переходы разрешены правилами отбора в спектре КР. [c.5]

Для изучения молекулярной ориентации в полиэтилентерефталате была использована [2058] лазерная спектроскопия КР. Рассмотрено [2059] отнесение полос спектров КР полиэтилентерефталата. В работах [2060, 2061] рассмотрены спектры КР полиэтилентерефталата и дана интерпретация природы полос при 1096, 1000, 857 и 278 см-, а также проведено сравнение этих полос с полосами поглощения в ИК-спектрах. Приведены [2062, 2063] данные относительно корреляции вида спектра КР полиэтилентерефталата с молекулярной ориентацией полимера. Молекулярную ориентацию в полиэтилентерефталате изучали по поляризованному комбинационному рассеянию [2064, 2065]. [c.422]

Преимущества спектроскопии полимеров в ближней ИК-области заключаются в том, что можно использовать менее дорогостоящие приборы и стеклянные и кварцевые кюветы, что облегчает работу экспериментатора. Кроме того, при работе в ближней ИК-области можно увеличить толщину слоя по сравнению с толщиной образцов, исследуемых в области осповных колебаний. Это связано с относительно небольщой интенсивностью обертоновых и комбинационных колебаний. Для работы полимеры готовят в виде прессованных пленок [449, 1139] или пуч,ка волокон, который помещают в иммерсионную жидкость для снижения потерь от рассеяния света [387, 460, 1055]. Толщина слоя составляет 0,2—2 мм. [c.183]

КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (рамановская спектроскопия), раздел оптич. спектроскопии, изучающий взаимод. монохроматич. излучения с в-вом, сопровождающееся изменением энергии рассеянного излучения по сравнению с энергией падающего на объект (возбуждающего) излучения. Комбинац. рассеяние (КР) обусловлено неупругими столкновениями фотонов с молекулами (или ионами), в ходе к-рых они обмениваются энергией. По изменению энергии фотона можно судить об изменении энергии молекулы, т.е. о переходе ее на новый энергетич. уровень. Схематически эти переходы показаны на рис. 1. Молекула, находящаяся в невозбужденном состояиии [c.436]

Лазеры могут также использоваться для возбуждения в исследованиях комбинационного рассеяния света. Лазерная спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) нашла ряд приложений в исследовании промежуточных продуктов фотохимических реакций. Высокая интенсивность и монохроматичность лазерного излучения обеспечивает методу КР чувствительность, которая недоступна с традиционными световыми источниками. Кроме того, появляется возможность изучения промежуточных соединений с временным разрешением. С перестраиваемыми лазерами становится возможной резонансная лазерная спектроскопия (РЛС). Когда длина волны излучения, возбуждающего комбинационное рассеяние, подходит к сильной полосе поглощения исследуемого образца, интенсивность КР увеличивается на шесть порядков по сравнению с обычным, нерезонансным возбуждением. Одним особенно важным вариантом лазерной спектроскопии КР является когерентная антистоксова спектроскопия комбинационного рассеяния (КАСКР), которая зависит от нелинейных свойств системы в присутствии интенсивного излучения и включает смешение нескольких волн. Высокая чувствительность получается вследствие того, что регистрация проводится скорее по люминесцентной, чем по абсорбционной методике. Паразитное рассеяние возбуждающего света ограничивает чувствительность традиционных исследований КР, но в экспериментах по КАСКР вблизи длины волны испускаемого излучения нет возбуждающего излучения, поэтому рассеянное возбуждающее лазерное излучение может быть отфильтровано. [c.197]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Методом комбинационного рассеяния можно исследовать как чисто вращательный, так и вр >.щательно-колебателр.ный спектр. Из исследований вращательных спектров комбинационного рассеяния можно получить дополнительно сведения о строении молекул например, определяют момент инерции, а из этих данных находят расстояния между атомами и валентные угльп. Метод комбинационного рассеяния имеет ряд преимуществ по сравнению с другими методами, при определении внутримолекулярных параметров. Так, нсследова ние вращательной структуры колебательных спектров методом инфракрасной спектроскопии во многих случаях является весьма затруднительным из-за наложения соседних полос поглощения и малой разрешающей способности и чувствительности прибора. Метод исследования спектров в далекой инфракрасной и микроволновой областях дает хорошую точность и в настоящее время успешно развивается, но применим только к полярным молекулам. С помощью комбинационного рассеяния можно изучать как полярные, так и неполярные молекулы. Дополнительным преимуществом является то, что возбуждающая линия точно определяет центр вращательного спектра и нумерация линий благодаря этому вполне однозначна и легко осуществима. [c.344]

Метод менее стандартизован и автоматизирован по сравнению с другими типами хроматографии, однако позволяет получать богатую, зачастую уникальную информацию. Первый полностью автоматизированный прибор для ТСХ был сконструирован и выпущен в продажу фирмой Вакег в 1972 году, однако до сих пор используется ручной вариант ТСХ. Тем не менее современные методы ТСХ включают автоматизированное многократное проявление, проявление с ускорением потока подвижной фазы, сочетания с ВЭЖХ, электронной и инфракрасной спектроскопией, спектрометрией комбинационного рассеяния. Разработаны [53] программы библиотечного поиска по величинам /2/и ультрафиолетовым спектрам. [c.106]

Первым исследованием типа связи в таких соединениях с помощью колебательной спектроскопии является исследование спектра комбинационного рассеяния комплексов серебра с олефинами и алкинами, проведенное Тауфеном, Марреем и Кливлендом [203]. Спектры комбинационного рассеяния чистых олефинов и алкинов были сопоставлены со спектрами насыщенных растворов этих веществ в концентрированных водных растворах перхлората или нитрата серебра. Поскольку растворимость органических лигандов в чистой воде очень мала, можно с уверенностью предположить, что в спектрах смесей не появятся линии комбинационного рассеяния некоординированных органических молекул. Для исследованных ацетиленов — этил-, пропил-, амил- и фенилаце-тиленов — частота валентного колебания С=С в комплексных молекулах оказалась пониженной на 116—124 см по сравнению со свободными молекулами. Остальная часть спектра либо была слабой, либо не наблюдалась совсем, но в ней не было обнаружено никаких заметных смещений частот. Едва ли можно сомневаться, что в этих молекулах только связь С=С (или возм ущенпая связь С С) может приводить к появлению линии при 2000 см , являющейся валентным колебанием этой связи. Поэтому полученные результаты показывают, что связь с металлом осуществляется в основном с частью лиганда —С=С—Н и приводит к ослаблению связи С = С. [c.349]

Изучение колебательных спектров алюминатов, силикатов. и алюмосиликатов в водных растворах методом КР-спектроскопии даеТ определенные преимущества. Поскольку эффект комбинационного рассеяния света в воде очень мал, интенсивности полос КР-спектров алюминатных и силикатных анионов в водных растворах высоки по сравнению с интенсивностями полос таких анионов, включенных в цеолитный каркас. Экспериментальные трудности исследования КР-спектров растворов связаны с высоким фоном, обусловленным присутствием флуоресцирующих примесей и эффектом Тиндаля. Однако, сводя к минимуму содержание примесей и используя методику сжигания в луче (см. ниже) в сочетании с многократной фильтрацией раствора через микронные фильтры (типа МШ1роге ), можно существенно улучшить качество спектров [19]. [c.142]

В последнее время спектроскопия в инфракрасной области начинает занимать все большее место в вопросах, связанных с изучением состава нефтяных фракций и их компонентов, в особенности высококипящих (керосины, масла и т. д.), где метод анализа при помощи спектров комбинационного рассеяния, хорошо зарекомендовавший себя при изучении бензино-лигро-нновых фракций [4], оказывается более затрудненным в результате флюоресценции, возникающей в этих высококипящих фракциях. Инфракрасная спектроскопия обладает еще тем преимуществом, что в этой области спек1-ры могут быть получены для вещества, находящегося в любом агрегатном состоянии, и требуют на анализ ничтожных количеств продукта, тогда как для второго метода удовлетворительная методика разработана только для жидкостей и при этом требуются значительные количества веществ, что связано с меньшей чувствительностью анализа по спектрам комбинационного рассеяния по сравнению с абсорбционным методом. [c.416]

Далее для исследования 2-норборнильного катиона был использован метод рамановской спектроскопии. Как известно, метод КРС (комбинационного рассеяния света) позволяет изучать частицы, имеющие относительно малое время жизни в сравнении с временем съемки ПМР-спектра. Так как скорость колебательных переходов больше, чем скорости Н-сдвигов или Вагнер-Меервейновской перегруппировки, то в области скелетных колебаний спектр классического иона должен быть похож на спектр производных норборнана, а неклассического иона — производных нортрициклена. [c.143]

Если в смеси содержится более трех компонентов, то необходимо ее фракционировать или проверить возможность идентификации компонентов методами инфракрасной спектроскопии, масс-спектроскопии или по спектрам комбинационного рассеяния В этих случаях также необходимо провести большую предварительную работу с искусственными смесями для получения исходных данных, нужных дЛя сравнения. Исходные данные для масс-спектроскопическо -о анализа требуют частых проверок, а вычисление результатов измерений связано с трудоемкой математической обработкой, (которая иногда выполнима лишь при помощи электронносчетнон машины [c.927]

Поставленные вопросы частично решаются спектральными методами. Структура веществ в твердом виде и динамическое равновесие могут быть исследованы при помощи инфракрасной спектроскопии, причем сперва получают приблизительные характеристические частоты дикетонной и енольной форм и енолятаниона, используя фиксированные формы, лишенные таутомерных свойств, а потом сравнивают эти частоты с полученными или измеряют интенсивность поглощения при соответствующих частотах. Динамическое равновесие, кислотность в различных растворителях можно исследовать и при помощи электронных спектров поглощения, используя аналогичный метод сравнения и измерения интенсивностей поглощения при различных pH. С успехом можно применить спектроскопию комбинационного рассеяния. [c.43]