Степень упорядоченности раствор

Мицеллы возникают при ККМ и распадаются с разбавлением раствора. Электростатическое отталкивание ионизированных полярных групп, в поверхностном слое лимитирует рост мицелл, и энтропия системы уменьшается в результате увеличения степени упорядоченности при упаковке молекул в мицеллы. Мицеллообразование возможно только при достаточной длине цепи, начиная с Са. В разбавленных растворах мицеллы имеют сферическую форму, а в концентрированных они превращаются в более устойчивую пластинчатую форму в виде двойных слоев с полярными группами, направленными наружу, и углеводородными цепями, ориентированными параллельно и направленными внутрь слоев (см. рис. 54). [c.245]

Относительные парциальные молярные энтропии компонентов реального раствора несут весьма ценную информацию, так как энтропийные характеристики отражают степень упорядоченности раствора в большей мере, чем другие термодинамические свойства системы. [c.380]

Для решения вопроса о том, растворяется ли данное вещество в определенном растворителе, можно провести термодинамическую оценку. При постоянных температуре и давлении решающим будет изменение свободной энергии Гиббса AG = AH— —TAS, которое учитывает как изменение энтальпии (разрыв и образование связей), так и энтропийные факторы (изменение степени упорядоченности). [c.370]

Данная зависимость получена в интервале температур роста 400—450 °С для пирамиды (г) кристалла синтетического кварца, выращенного стандартным гидротермальным методом в 4 %-ном растворе ЫаОН. Кристаллы, выращенные при температуре выше 500 °С, заведомо являются нормально дихроичными. Ряд экспериментальных данных свидетельствует о том, что степень упорядоченности распределения примеси зависит и от скорости роста, увеличиваясь по мере ее возрастания. В целом данное явление относится к так называемым кинетическим фазовым переходам и подробно рассмотрено в работах А. А. Чернова [32]. [c.76]

Возможность образования ионной атмосферы вытекает из статистической теории электролитов. Распределение ионов в растворе следует рассматривать как промежуточное между беспорядочным распределением молекул в жидкости и упорядоченным распределением частиц в кристаллической решетке. Ионы в растворе в каждый данный момент времени распределены не хаотически, а в некоторой степени упорядоченно благодаря кулоновскому притяжению зарядов противоположного знака. В каждый момент времени вокруг любого из ионов формируется оболочка из ионов противоположного заряда — ионная атмосфера (рис. 6.1,а). [c.286]

В общем случае энтропийные факторы (уменьшение энтропии системы при росте мицелл и увеличении степени упорядоченности во время ориентации молекул, особенно в слоистых или вообще асимметричных мицеллах) приобретают главную роль в установлении равновесия, т. е. в ограничении роста мицелл. Только такое термодинамическое рассмотрение системы в целом приведет, очевидно, к развитию статической теории лиофильных коллоидных растворов ПАВ. [c.78]

Величина рп зависит от степени упорядоченности (от степени порядка), в которой расположены атомы в растворе. Для регулярных растворов энтропия не отличается от энтропии совершенных и, следовательно, несмотря на различие в энергиях взаимодействия между атомами разных видов, возможны все перестановки и полностью отсутствует порядок. Следовательно, встречи 11, 22 и 12 определяются лишь вероятностями ( П ц, W22, 12)- При отсутствии порядка вероятность того, что наугад взятая пара атомов окажется 11, равна N (A i — мольная или атомная доля первого компонента), т. е. произведению вероятностей того, что оба атома окажутся первого вида, т. е. Wn = N. Соответственно 21 = Щ и Wi2= — 2N N2 (в паре 12 каждый из атомов может быть первым). Очевидно, что Wu+ W 2- -W22 N +N - -2N N2 = == (A i+Z/o) = 1. В растворе образуется всего р связей р.-= Z,i-f-Z,2)Z/2. Таким образом, [c.178]

Трудность разработки теоретической модели твердофазного иммунного анализа состоит также в том, что ряд основных допущений и понятий не полностью применимы. В большинстве твердофазных определений константа скорости прямой реакции между частицами в растворе и иммобилизованной распознающей фазой ограничена диффузией, а не константой сродства, относящейся к акту распознавания. Первостепенное влияние оказывают вязкость анализируемого раствора и относительное распределение активных центров, но также влияет и степень упорядочения частиц раствора при приближении к поверхности. [c.575]

В свете теории электролитической диссоциации стали понятными некоторые стороны химического поведения электролитов в растворах. Так, она объяснила числа переноса И. В. Гитторфа (1824—1914) и закон Ф. Кольрауша (1840—1910) о постоянной подвижности ионов. Но вскоре после появления теории электролитической диссоциации обнаружились и некоторые ее серьезные недостатки. С. Аррениус рассматривал раствор, подобно смеси газов, в которой молекулы распределены беспорядочно и находятся в тепловом движении. Между тем в растворах электролитов ионы распределяются в известной степени упорядоченно благодаря взаимному притяжению, особенно в растворах сильных электролитов. Лишь в XX столетии были созданы теории сильных электролитов, учитывающие электростатическое взаимодействие между ионами. [c.169]

Как уже упоминалось, для многих силикатов весьма характерным является замещение кремния в кремнекислородном мотиве на алюминий. Раньше считалось, что кремний и алюминий полностью неразличимы в структуре, так как рассеивающая способность этих катионов для рентгеновского излучения очень близка и поэтому никаких указаний о характере распределения 51 и А1 не может быть получено. В связи с этим отнесение того или иного силиката к химическому соединению или к твердому раствору носило часто весьма условный характер. Однако позднее, в частности при изучении структур полевых шпатов, удалось определить степень упорядоченности катионов АР+ в кремнекислородном мотиве. Это было достигнуто в основном за счет того, что группа [АЮ4] - занимает несколько больший объем, чем группа [ 04] -, хотя эта разница и не очень велика. В результате оказалось, что, например, различные формы калиевого полевого шпата КгО-А Оз-65102 значительно отличаются между собой степенью упорядоченности 51 и А1 по тетраэдрическим позициям структуры. В ортоклазе имеется лишь частичная степень упорядоченности, а в микроклине распределение 51 и А1 имеет полностью (или очень близкий к нему) упорядоченный характер. Различная степень упорядоченности 51 и А1, а также Ыа и Са существует также в плагиоклазах (твердые растворы между анортитом СаО-АЬОз-25102 и альбитом ЫагО-АЬОз-65102), которые, как оказалось, включают группу структур. [c.81]

Исследования многих ученых показали, что свойства связанной воды Д0В0Л11Н0 резко отличаются от свойств свободной воды. По степени упорядоченности структуры связанная вода приближается к свойствам твердого тела и имеет большую плотность по сравнению с водой свободной. Исследования А. Раковского (1931) показали, что плотность связанной воды на поверхности, например, набухшего крахмала колеблется в пределах 1,28—2,45. Диэлектрическая постоянная ее равна 2,2 вместо 81, что обусловливает ее по-пижеиную способность растворять электролиты и полярные неэлектролиты. Исследования показали, что гидратные оболочки высокомолекулярных соединений не обладают растворяюшими свойствами, поэтому высокомолекулярное вещество растворяется только в свободной воде. [c.334]

Степень упорядочения твердого раствора зависит от величины отклонений вероятностей заполнения узлов различных подрешеток Аа р) от тех значений, которые они имели в неупорядоченном состоянии (от атомных долей соответствующих компонентов) [c.10]

Полностью упорядоченное распределение углерода, возникающее за счет специфического кооперативного механизма мартенситного превращения, не обязательно является термодинамически равновесным. Присутствие еще двух полностью незанятых октаэдрических подрешеток допускает возможность достижения равновесия путем перераспределения углерода между подрешетками. Наблюдение этого перераспределения может осуществляться путем измерения степени тетрагональности раствора. [c.348]

Значительно хуже, чем порошкообразный, при одинаковой степени упорядоченности, растворяется полимер в виде хлопьев и комков, получаемый путем высаждения из растворов. Ухудшение растворимости вызвано лишь увеличением размеров частиц и их большей макроплотностью . Порошкообразный поли-ж-фе-ниленизофталамид с разупорядочен-ной структурой перестает полностью растворяться, если его подвергнуть таблетированию при комнатной температуре, а затем растворять в виде крупы , полученной дроблением таблеток. Поли-. -фениленизофталамид после монолитизации (даже в виде стружки) не растворяется при комнатной температуре ни в одном из растворителей кроме серной кислоты. [c.162]

Соотношения (140.10) и (140.1Р получаются при учете (138.4) и (138.8). Избыточные относительные парциальные моляльные энтропии компонентов тесно связаны со строением раствора, поскольку они отражают степень упорядоченности системы. Огрицательный знак 5е свидетельствует об увеличении порядка в системе, положительный — о разупорядочивании. Особую ценность приобретают эти данные в сочетании с результатами исследования строения растворов физическими методами. [c.381]

Уравнения Вильсона обеспечивают точность, сравнимую с -точностью эксперимента, для гомогенных систем, но приводят к существенным погрешностям в случае гете]рогенных систем. Для описания экстракционных процессов более широко применяется уравнение ЫЙТЬ, выведенное Реноном и Праузницем. В уравнение ЫКТЬ введена константа, учитывающая степень упорядоченности молекул в растворе [c.54]

Медь и золото, кристаллизующиеся в кубической гранецентрированной решетке, образуют между собой при повышенных температурах и закалке непрерывный ряд твердых растворов. При этом атомы металлов статистически неупорядоченно распределены по узлам решетки (рис. 112, а). При отжиге происходит процесс упорядочения в распределении атомов золота и меди в кристаллической структуре, причем степень упорядочения будет наибольшей для атомных соотношений Си Аи = 3 1 и Си Аи = 1 1, отвечающих соединениям СизАи и uAu. В ugAu атомы золота будут располагаться в вершинах кубической элементарной ячейки, а атомы меди займут центры всех граней (рис. 112, б). Поскольку каждый атом в вершине куба принадлежит одновременно восьми соседним ячейкам, на данную ячейку приходится /g атома Рис. 111. Диаграмма состоя-золота. Так как в вершинах куба находится 8 атомов ния системы Си - Аи и изотер-Аи, то данной ячейке соответствует 8-1/8 = 1 атом мы электрической проводимос-Аи. Атомы меди, располагающиеся в центрах граней, ти и твердости Я [c.215]

Сплавы типа твердых растворов имеют структуру, промежуточную между двумя предельными возможностями—полным порядком и полным беспорядком. В расплавленном состоянии у таких сплавов преобладает беспорядочное расположение атомов их компонентов. Оно может сохраняться и при отверждении сплава, однако, если атомам удается найти более устойчивые положения, образуя некоторое подобие кристаллической решетки, возникает та или иная степень упорядоченности. На рис. 22.5 сопоставлены совершенно неупорядоченная решетка, состоящая из атомов двух сортов, и полностью упорядоченная решетка из таких же атомов. Упорядоченная решетка сплава типа твердого раствора иногда называется суперрешеткой, поскольку ее можно представить себе как наложение решетки из атомов А на решетку из атомов В. [c.392]

Следует отметить, что в принципе возможен различный характер распределения двух или более атомов по определенной системе точек. Крайними из них являются полностью упорядоченное (наличие ближнего и дальнего порядков) и полностью неупорядоченное (отсутствие ближнего и дальнего порядков) расположение атомов. Однако между ними возможны и промежуточные случаи, соответствующие той или иной степени частичной упорядоченности, в частности неполная (недостигающая 100%) упорядоченность в целом, присутствие ближнего порядка при отсутствии упорядоченности в дальних сферах и т. д. Обычно степень упорядоченности определяют из соотношения сверхструктурных и структурных отражений, получаемых экспериментально при ренгтеноструктурном анализе. Если твердый раствор полностью не упорядочен, то система линий на рентгенограмме и их относительная интенсивность получаются такими же, как и для вещества со структурой твердого раствора, в котором все узлы заняты атомами одного вида. Упорядочение твердого раствора приводит к появлению дополнительных, так называемых сверхструктурных отражений, которые не наблюдаются при разупорядоченной структуре. Подобного рода исследования твердых растворов показали, что для многих из них характерна тенденция к образованию ближнего порядка, а при низких температурах [c.80]

На теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов большое влияние оказывает и их физическая структура. Это, в частности, наглядно было установлено на примере политерефталата феиолантрона, структуру которого от аморфной до кристаллической, как оказалось, можно направленно изменять, варьируя условия синтеза или последующей обработки уже готового полимера [21, 51, 52]. Если аморфный полиарилат размягчается при 335-365 °С и растворим во многих органических растворителях, то по мере увеличения степени упорядоченности структуры данного полиарилата круг растворителей, растворящих его, сужается, а теплостойкость увеличивается. Кристаллический полимер растворяется только в смеси фенол-ТХЭ, но очень теплостоек не плавится до разложения. Таким образом, теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов можно направленно варьировать изменением их химического строения и физической структуры. [c.112]

Сольватация всегда сопровождается изменением степени упорядоченности молекул растворителя, поэтому при рассмотрении сольватации необходимо учитывать не только энтальпийный, но и энтропийный фактор. В неполярных и малополярных растворителях молекулы мапо упорядочены — как в чистых растворителях, так и в растворах. Сольватационные энтропийные эффекты для таких растворителей обычно невелики. Напротив, дпя полярных растворителей, молекулы которых способны к ассоциации за счет образования водородных связей (вода, спирты, карбоновые кислоты), степень упоря- [c.98]

Здесь i у, Ti у — основные и приведенные энергетические параметры ё] ] — переменные, характеризующие энергию взаимодействия пар г—/, /—/ Щ j — параметр, характеризующий степень упорядоченности распределения молекул в растворе (проводя аналогию с квазихимической теорией Гугген-гейма [215], можно заключить, что параметр j приближенно связан с коорди- [c.203]

Меньший антагонизм между одноименными атомами в соединениях с металлической связью по сравнению с соединениями с ионной связью приводит к тому, что даже в химическом соединении не все места одной правильной системы точек в структурном типе оказываются занятыми атомами одного химического элемента. Так, например, места в центрах граней в структуре СизАи (рис. 287), заняты не на 100% атомами меди, а приблизительно на 80—90%. Аналогично, не все места в вершинах элементарных параллелепипедов заняты атомами золота. В реальной структуре часть атомов золота располагается в центрах граней ячейки и, соответственно, часть атомов меди располагается в ее вершинах. Степень упорядоченности не достигает 100%, а составляет лишь ббльшую или меньшую часть. Степень упорядоченности зависит от нескольких причин от химической близости компонентов, от скорости кристаллизации соединения и т. п. Если интерметаллическая твердая фаза образовалась из расплава, то при прочих равных условиях упорядоченность в ней будет более высокой, чем у фаз, образующихся из твердых растворов. [c.297]

Зависимость теплового эффекта денатурации от содержания иминокислотных остатков свидетельствует о лииейиой гетерогенности тропоколлагена, о том, что молекула содержит участки с различной степенью упорядоченности. Это следует и из анализа кривой плавления. В работе [163] показано также, что сложный ход поглощения тепла, наблюдаемый в солевом растворе тропоколлагена, связан с некоторым предденатурацион-ным конформационным переходом в условиях, близких к физиологическим (см. также [166]). [c.258]

Для полисахаридов самым распространенным типом межмолекулярного взаимодействия является образование межмолекулярных водородных связей, и в этом случае огромное влияние на свойства полисахаридов оказывает степень упорядоченности их строения. Так, целлюлоза и хитин, обладающие стереорегулярной структурой и линейной конформацией молекул, нерастворимы в воде и лишь слабо набухают в ней, так как энергия межмолекулярного взаимодействия для этих соединений значительно превосходит энергию гидратации. Даже целлодекстрины сравнительно низкого молекулярного веса плохо растворимы в воде, тогда как полисахариды разветвленного строения, не имеющие квазикристал-лической структуры, обычно легко растворяются при молекулярных весах порядка-нескольких миллионов. Ассоциация полисахаридов в растворах также чаще всего обусловлена межмолекулярными водородными связями иногда она происходит во времени и приводит к структурированию и образованию нерастворимых форм, которые выпадают из раствора в осадок. Это явление назьшается ретроградацией растворов. [c.480]

Интересно отметить, что расчеты равновесия без учета упругих полей дают достаточно хорошие совпадения р-Г-параметров синтеза при использовании расплавов некоторых металлов переходных групп (на необходимость их применения указывалось еще в работе [16]). Хотя в данном случае речь должна идти не о фазовом превращении графита в алмаз, а о перекристаллизации графита в алмаз. Такое совпадение неудивительно, ведь в расплавах металлов, называемых обычно катализаторами-растворителями, ДСдеф мало. В этом случае при росте кристаллов путем встраивания атомов (молекул) в изломы (за счет атомарной и кинетической шероховатости) химический потенциал частицы в кристалле равен ее химическому потенциалу в растворе. Поэтому при использовании графита в качестве шихты р-Г-параметры области равновесия (индивидуальные для каждого типа расплава) должны быть близки к расчетным значениям в классическом приближении. Однако также хорошо известно, что при понижении температуры (и давления) ниже определенной величины (<1400— 1300 К) никакого совпадения в экспериментальных и расчетных данных не наблюдается, так как число зародышей резко уменьшается и рост алмаза фактически прекращается. Несомненно, в этом случае начннают сказываться такие факторы, как химические и структурные характеристики расплава. О том, насколько важную роль играет структура расплава, свидетельствуют эксперименты по введению в систему роста металлов, слабо взаимодействующих с углеродом, Sb, Sn, Ge, Си. На основании экспериментов можно сказать, что ни изменением относительных растворимостей графита и алмаза, ни изменением поверхностной межфазной энергией (A s) нельзя объяснить экспоненциальный рост порогового давления, начиная с определенных концентраций этих добавок. Ясно, что при расчете области равновесия графит — раствор углерода необходимо учитывать такие факторы, как относительные растворимости и межфазные энергии границ этих фаз, степень отклонения раствора в расплаве от идеального, степень его упорядочения, коэффициенты активности и конфигурации активационных комплексов и др. [c.309]

ДУс 5- 10" и соответственно Ар 1ГПа. Интересно отметить, что для включений в алмазе характерно присутствие таких фаз, как ЫОзС, МпзС, растворов N1 в Мп с различной степенью упорядочения, т. е. согласно рентгеноструктурным данным с минимальным значением АУс- [c.316]

Одним из основных критериев эффективности дихроичных красителей служит степень упорядоченности S (order parameter). Чем больше абсолютная величина S, тем выше контрастность изображения. Значение S обычно определяют из поляризационных электронных спектров растворов дихроичных красителей в жидкокристаллической матрице по формуле [c.58]

Перестройка надмолекулярной структуры сольвата комплекса зшеньшает степень упорядоченности структурированной системы, о чем свидетельствует большое и положительное значение энтропии активации. В то же время с удлинением алкильного заместителя прочность надмолекулярной структуры растворов несимметричных комплексов увеличивается при низких температурах. Обращает на себя внимание тот факт, что теплота активации течения растворов при низких температурах (293—313 К) заметно выше для симметричных комплексов, чем для трет-бутил-триалкилборатов лития и их сольватов. Теплота актпвации течения гелей [В(0К)4]Ь1 мало изменяется в зависимости от длины алкильного заместителя (рис. 2). В структуре растворов симметричных комплексов исключена возможность равновесных переходов, связанных с координационной перестройкой катиона лития. [c.86]

В настоящее время представления о растворах полимеров как о беспорядочно перепутанных макромолекулах устарели. По современным данным, структура растворов "полимеров зависит от наличия ассоциатов или агрегатов с той или иной степенью упорядоченности. Характер структуры может быть флуктуацион-ным и нефлуктуационным. Реализация той или иной структуры определяется термодинамическими параметрами температурой, концентрацией раствора и качеством растворителя. При низких концентрациях и повышенной температуре образовавшиеся ассоциаты находятся в равновесии с макромолекулами в растворе. При повышении концентрации, понижении температуры равновесие сдвигается в сторону ассоциации. В результате образуются необратимые агрегаты, которые являются зародышами новой фазы дальнейшее ухудшение термодинамического сродства растворителя к полимеру (или повышение концентрации, или снижение температуры) приводит к фазовому расслоению. [c.151]

Фторполимеры относятся к кристаллическим полимерам, степень упорядоченности структуры которых в покрытии можно регулировать, создавая определенные условия формирования покрытий Они характеризуются высокой стойкостью к воздействию концентрированных растворов сильных кислот, оснований и окислителей, высокими термостойкостью, гидрофобностью, атмосферостойкостью, электроизоляционными характеристиками, достаточно хорошей механической прочностью в большом диапазоне отрицательных и положительных температур Кроме того, политетрафторэтилен имеет хорошие диэлектрические и антифрикционные характеристики Химическая инертность фторполимеров обусловливает их низкую адгезионную способность, а физиологическая инертность — нетоксич-ность вплоть до температуры 200 °С Однако при более высоких температурах фторполимеры подвержены деструкции с выделением газообразных токсичных продуктов, практически не имеющих запаха, вдыхание которых может вызвать отравление и легочные заболевания [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология