Соединения боргидридом алюминия

Хорошо изучены боргидриды лития, бериллия, алюминия и некоторых других металлов [13, 14[. Боргидрид лития обладает отчетливо выраженным солеобразным — ионным характером и устойчив в атмосфере сухого воздуха в противоположность этому боргидриды алюминия и бериллия энергично воспламеняются на воздухе, а ионный характер их выражен слабо. Все эти соединения легко гидролизуются водой с выделением водорода, присоединяют одну молекулу триметиламина. [c.98]

Из этих соединений здесь подробно рассмотрены только важнейшие группы двойных гидридов боргидриды щелочных и, щелочноземельных металлов и боргидрид алюминия. [c.43]

Во влажном воздухе боргидрид натрия медленно разлагается, однако не возгорается. При соприкосновении с веществами, которые могут вызвать выделение диборана или боргидрида алюминия (например, концентрированная серная кислота, хлористый алюминий и т. д.), может произойти взрыв. Сухое соединение очень стабильно, оно медленно разлагается на воздухе при 300° С, в вакууме около 400° С [862], но распадается при температуре выше 550°С с образованием водорода, натрия и следов диборана [2499]. [c.59]

Боргидрид алюминия является очень нестабильным, самовоспламеняющимся и взрывчатым соединением, поэтому он редко применяется в качестве восстановителя. Боргидрид алюминия имеет 12 гидридных атомов водорода и, таким образом, является боргидридом с наибольшим содержанием водорода. [c.332]

Реакционная способность боргидридов металлов в значительной степени определяется характером связи между металлом и боргидридной группой. Соединения с ковалентной связью, типич-. ным представителем которых является боргидрид алюминия, крайне реакционноспособны они воспламеняются на воздухе, бурно разлагаются водой и спиртами, вступают в реакции, характерные для соединений, содержащих группу ВНз, даже с такими реагентами, как олефины и т. д. Боргидриды с ионной связью, наоборот, очень стойки и сравнительно инертны к таким реагентам, как кислород и вода. По химическим свойствам отдельные боргидриды этой группы мало отличаются друг от друга. [c.461]

Интересным летучим соединением [88] является боргидрид тория (IV). Вообще боргидриды, если они могут быть получены, являются наиболее летучими из известных в настоящее время соединений металлов. Боргидрид тория (IV) получают по реакции между боргидридом алюминия и тетрафторидом тория [c.60]

В спектре ПМР реакционной смеси имеется характерная группа сигналов протонов комплексно связанного эфира (1.2 и 3.7 м. д., J 7.5 гц) и сигнал с химическим сдвигом 2.4 м. д., относящийся к протонам групп N( H3)2 продуктов реакции (IV) и (V). Соотношение интенсивностей сигналов СНд групп не вступившего в реакцию эфирата боргидрида алюминия (I) и соединений (IV, V) равно 1 2, что находится в соответствии с предложенной схемой реакции. [c.11]

Взаимодействие эфирата боргидрида алюминия (I) с диметилами пом (II) в соотношениях 1 1, 1 2, 1 3, 1 4, 1 6. Через раствор 1.85 г соединения (I) в 50 мл [c.13]

Недостатком использования боргидрида натрия для гидроборирования является то, что только три из четырех водородов этого реагента расходуются на образование борорганического соединения — четвертый же теряется в виде гидрида алюминия. [c.187]

Гидрирование соединений, содержащих натрий и бор в присутствии восстановителей. Получение боргидрида натрия возможно и без применения металлического натрия. Так, гидрирование боратов натрия в присутствии алюминия, магния и их сплавов приводит к получению боргидрида натрия [210] [c.420]

Для расширения пределов воспламенения и повышения скорости горения предлагаются присадки к топливам. Например, для улучшения пусковых свойств рекомендуются присадки типа триэтилалюминия А1 (СзН5)з и триметилалюминия Л1 (СНз)з [29], диэтиловый эфир для улучшения сгорания — некоторые сернистые соединения тиофеновый деготь, пгрт-бутилтиофен [31], боргидрид алюминия [32]. [c.219]

Гладкое образование алкильных соединений в результате при-соединёЖя ШГефйнов к соответствукщим гидридам весьма специфично для гидридов алюминия и бора. Впервые это наблюдали Херд [Г05], изучавший присоединение гидрида бора к этилену и изобутилену, а также Брокау и Пиз [28], которые путем присоединения этилена к боргидриду алюминия получали смеси алкильных соединений бора и алкилированных гидридов алюминия. [c.232]

Указанное в уравнении (19) промежуточное соединение диэтила-люминийгидрид было впервые получено [16] из боргидрида алюминия. Однако Пиглер [122] оспаривает это утверждение, основываясь на физических свойствах полученного продукта. [c.271]

Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Так, например, боргидриды щелочных металлов — соединения чисто ионного характера. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид (СНз)20аВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [c.44]

Ковалентные боргидриды являются соединениями, промежуточными между дибораном н ионными боргидридами. Они термически нестабильны, легко окисляются, самовозгораются на воздухе, взрывоопасны и реахируют со смазкой кранов. Кроме того, аналогично диборану они содержат водородные мостиковые связи с трехцентровыми орбитами Ме—И—В. Как и диборан, они могут реагировать двояким образом или как диборан с симметричным расщеплением водородных мостиковых связей, или как боргидрид при несимметричном расщеплении молекул. Так, они реагируют, например, с аминами с образованием донорно-акцепторных комплексов. На основе реакций с триметиламином можно установить следующие ступени ковалентности соединений диборан реагирует уже при —100° С с образованием триметиламин-борана [582] с боргидридом алюминия реакция протекает при температурах 0—25° С [2508], а с боргидридом бериллия — только при 95° С по следующему уравнению [c.44]

Боргидриды щелочных металлов безопасны, если при работе с ними соблюдать известные меры предосторожности. При соль-Болизе боргидридов может выделяться большое количество водорода, который необходимо удалять. Следует остерегаться контакта боргидридов щелочных металлов с соединениями, взаимодействие с которыми может привести к образованию диборана или боргидрида алюминия (например, галогениды бора и алюминия, концентрированная серная кислота и Др.). LiBH4 может самопроизвольно загораться на воздухе, при увлажнении или при соприкосновении с материалами, содержащими целлюлозу. В присутствии нитросоединений LiBH4 взрывается [2206]. [c.118]

Некоторые двойные гидриды, например, боргидри-ды алюминия, урана, циркония, гафния и другие, обладают свойствами ковалентных соединений летучестью, низкими температурами плавления и кипения, хорошей растворимостью в органических растворителях. Координационная связь в этих соединениях осуществляется за счет водородных мостиков. Для боргидрида алюминия установлена октаэдрическая координация вокруг атома А1 [59]. [c.35]

Так как боргидрид алюминия является нестойким соединением, то уже в процессе его получения наблюдается частичное разложение. Реакция протекает через образование промежуточных соединений АШНаСЬ и А1(ВН4)2С1 [336]. [c.443]

Исследование реакций взаимного вытеснения лигандов показывает, что прочность связи боргидрида алюминия с алкильными соединения.ми элементов V и VI групп изменяется в следующем порядке Ы Р>Аз и 0>5, в то время как для гидридов и алкк--лов алюминия комплексы с аминами прочнее, чем комплексы с фосфинами [348]. Для борана комплексы с фосфинами прочнее [c.444]

После этого ВНо атакуется водой и разлагается. Для бор-гидрпдов менее электроположительных металлов положение осложняется тем, что связи в них, по-видимому, ковалентные. Так, боргидрид алюминия представляет собой очень нестабильное, низкокипящее жидкое ковалентное соединение. Возможно, что химические связи в ковалентных боргидридах сходны со связями в бороводородах, т. е. могут быть трехцентровыми с мости-ковьш водородом (Longuet-Higgins, 1946, 1957). [c.161]

Тетраметилсвинец легко деалкилируется боргидридом алюминия до металлического свинца. Предполагается, что в качестве промежуточных продуктов образуются соединения со связью РЬ—В, например соединение (СНз)зРЬВН4 [123]. [c.586]

В действительности эти реакции идут гораздо сложнее, чем это представлено уравнениями, так как в начальной стадии реакции образуются триалкил-производные бора, а на последующих стадиях—сложные смеси алкилдибо-ранов. Боргидриды лития и бериллия—солеобразные соединения, тогда как боргидрид алюминия является типичным неполярным соединением. Это—летучая жидкость (т. кип. 44,5°), растворимая в бензоле. Ввиду того что боргидриды бериллия и алюминия являются наиболее летучими соединениями этих металлов, казалось заманчивым попытаться получить соответствующее соединение урана. [c.440]

Более подробные сведения о соединениях борз с водородом и азотом приведены в статье А. Ф. Жигача и Л. Н. Кочнева Азотосодержащие производные диборана [40]. Боргидрид алюминия применяется как присадкз к топливам воздушно-резктивных двигателей для воспламенения их в высотных условиях, он получается по уравнению [c.125]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Развитие сырьевой базы ПАВ и других продуктов, получаемых на основе высших олефинов, базируется только на высших а-олефинах, синтезируемых каталитической олигомеризацией этилена. Причем на смену каталитическим высокотемпературным процессам олигомеризации этилена, в основу которых положена реакция Циглера, протекающая прн температуре 100— 240 С и давлении 20 МПа, приходят низкотемпературные процессы олигомеризации этилена на металлорганических системах, включающих комплекс переходного металла и алюминий-органическое соединение [80]. Сопоставительная оценка активности и селективности различных катализаторов олигомеризации этилена (табл. 2.2) указывает на то, что наиболее эффективными каталитическими системами являются карбоксилат циркония— сесквиэтилалюминийхлорид (СЭАХ) [A. . 1042701 СССР, 1983] и никель-боргидридиая система, предложенная фирмой Shell , [c.86]

ОС., р1-Непредельные карбонильные соединения лучше всего восстанавливать до аллиловых спиртов аланом, образующимся при действии трех молей ЛАГ на хлористый алюминий, или боргидридом натрия в присутствии иона церия. ЛАГ даеет тенденцию восстанавливать двойную связь, сопряженную с электронакцепторной группо [c.110]

В связи с этим было решено установить программу исследований боргидридов, включающую рассмотрение влияний растворителей [17], заместителей [16] и ионов металлов [23] на восстановительные свойства этих соединений. Было найдено, что при добавлении хлористого алюминия (или других галогенидов поливалентных металлов) к раствору боргидрида натрия в ди-глиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля) получается раствор значительно большей восстановительной силы. При комнатной температуре такие эфиры, как этилстеарат и этилбензоат, быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов, причем на 1 моль эфира расходуется 2 моля гидрида . Неожиданно, при восстановлении этилолеата расходовалось 3 моля гидрида на 1 моль эфира. Было показано, что простые олефины реагируют с этим реагентом с использованием 1 моля гидрида на [c.185]

Соединение (СНд)дМ-АШаМРз может представлять интерес как один из первых представителей класса дифторамидов алюминия. Однако идентификация твердого продукта реакции сделана лишь на основании элементарного анализа и ИК-спектра индивидуальность вещества не доказана. В ИК-спектре имеются частоты 975 926—950 865 см , которые авторы относят к связи N—Р. По-видимому, первоначальная стадия реакции заключается в образовании аддукта дифторамина и алана за счет связей Л1—N. Авторы 248] отмечают, что дифторамин не реагирует с литийбор-гидридом, и объясняют это невозможностью электронно-насыщенного боргидрид-иона образовать аддукт с дифторамином. [c.138]

Соединения H2AIBH4 и НА1(ВН4)2 являются промежуточными продуктами в процессе присоединения борановых групп к гидриду алюминия. В свободном состоянии они не были выделены, но известны в виде комплексов с аминами, например триметиламином [346, 356, 357], и эфирами (этиловый эфир, тетрагидрофуран) [70, 349]. Эти комплексы получаются при действии диборана на растворы гидрида алюминия или алюмогидрида лития, а такнсе по обменной реакции между соответствующими комплексами гало-генгидридов алюминия и боргидридами щелочных металлов. Комплексы с аминами расщепляются избытком амина [c.445]

Получение многих борсодержащих соединений из боргидридов сводится, по существу, к взаимодействию тех или иных реагентов с дибораном, получаемым in situ. Сюда, прежде всего, относится получение бортриалкилов при действии боргидридов в присутствии фторида бора или хлорида алюминия на непредельные углеводороды. Это направление сейчас усиленно разрабатывается, поскольку при окислении бортриалкилов легко получаются спирты, альдегиды и другие соединения. Способ дает возможность получать их в чистом виде без примеси побочных продуктов и, надо полагать, найдет в ближайшем будущем применение для получения многих продуктов, являющихся исходным сырьем для производства душистых лекарственных и других веществ. [c.478]

На основании изучения электроосаждення алюминия, бериллия, магния, титана и циркония Бреннер [333] пришел к заключению, что электролитами могут служить простые вещества низкого молекулярного веса. Он разделял их на 4 класса галоге-ниды, гидриды, боргидриды и металлорганические соединения. К ним можно добавить нитраты. [c.94]

Восстановление полициклических хиноновых красителей до родственных углеводородов — один из наиболее широко применяющихся методов. Образующиеся углеводороды или их гетероциклические аналоги могут быть идентифицированы с помощью бумажной, тонкослойной и газожидкостной хроматографии, ИК-и масс-спектроскопии и т. п. С целью восстановления карбонильные соединения подвергают перегонке с цинковой пылью [5] (см. также раздел 1.2.) или обрабатывают расплав хинона цинковой пылью, хлоридом цинка и поваренной солью при 310 °С [57]. В числе других реагентов можно назвать циклогексоксид алюминия в циклогексаноле [58], никель Ренея [59], боргидрид натрия и эфират трифторида бора [60]. [c.308]