Резолы в кислой среде

Конденсированные молекулы содержат также некоторую долю связей типа —СНа—О—СНа— Средняя молекулярная масса продукта конденсации колеблется в пределах от 400 до 1000. В определенных условиях новолачная и резольная смолы способны к взаимным превращениям. Так, новолачная смола при обработке формальдегидом переходит в резольную. Обратный переход осуществляется при действии на резол фенола в кислой среде. [c.184]

Фенолоформальдегиды новолачного и резольного типов взаимно обратимы. Новолак можно перевести в резол добавлением формальдегида и созданием щелочной среды, а резол в новолак — добавлением фенола и созданием кислой среды [c.234]

Термопластичные олигомеры—новолаки (новолачные смолы) получаются при избытке фенола (двух- и более функционального) и в кислой среде. Термореактивные олигомеры— резолы (резольные смолы) получаются при избытке альдегида и в щелочной среде при использовании трифункционального фенола. [c.277]

Фенолоформальдегидные олигомеры (ФФО) образуются при взаимодействии фенолов (фенола, крезола, ксиленола, резорцина) с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, фурфуролом и др.) в присутствии кислых и щелочных катализаторов. В зависимости от кислотности среды и соотношения фенола и альдегидов полученные олигомеры могут быть как термопластичными, не способными при нагревании переходить в неплавное и нерастворимое состояние — новолаки, так и термореактивными, превращающимися при нагревании в неплавные и нерастворимые продукты — резолы. [c.142]

Методом ПМР было показано [449], что низкотемпературное ацетилирование резолов не сопровождается побочными реакциями конденсации или гидроксиметилирования. Было найдено, что суммарная скорость реакций гидроксиметилирования и конденсации, приводящих к образованию п,га -метиленовых мостиков, намного выше как в кислой, так и в щелочной среде, чем скорости соответствующих реакций, приводящих к получению о,о - и о и -метиленовых мостиков. Для многих резолов наблюдается образование значительных количеств бензильных гемиформалей. Эти продукты, которые обычно рассматриваются как очень неустойчивые, совершенно неожиданно проявили высокую стабильность на начальной стадии структурирования при определенных условиях. Процесс образования мостиковых групп типа дибензилового эфира в значительной мере определяется величиной pH. В сильноосновных средах такие группы не образуются вовсе, однако при pH 4 в некоторых резолах их количество очень велико. Влияние величины pH и температуры на процессы конденсации, как и на некоторые другие реакции, еще требует более подробного количественного изучения. [c.525]

При поликонденсации фенола с молярным избытком формальдегида в щелочной среде получаются термореактивные олигомеры. Такие олигомеры, которые при нагревании или на холоде в присутствии кислот и оснований переходят в неплавкое и нерастворимое состояние (резит), называются резольными смолами или резолами. Они представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Содержание этих соединений и степень разветвленности цепей возрастают с увеличением избытка СН2О в реакционной смеси. Процесс образования резолов протекает так же, как и новолаков, через стадию образования фенолоспиртов. Но в щелочной среде дальнейшая конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом протекает медленнее, чем в кислой среде. Поэтому в молекулах олигомеров сохраняется много метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Общее уравнение поликонденсацни в щелочной среде [c.132]

Из фенола и альдегида в присутствии щелочного катализатора NH3, NaOH и избытка формальдегида образуется термореактивная смола — резол (бакелит), а а кислой среде при избытке фенола — термопластичная — новолак. [c.306]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

В кислой среде с избытком фенола образуется растворимая смола. Она термопластична и не способна к дальнейшему превращению. В щелочной среде с избытком формальдегида при 80° С образуется растворимая плавкая смола, называемая резолом. Она имеет линейное строение, но содержит свободные метилольные группы. Эта смола термореактивна, так как при нагревании выше 100° С (нри 130—180° С) переходит в неплавкое состояние за счет дальнейшей реакции поликонденсации с образованием трехмерных структур. Этим пользуются при формовании слоистых изделий для 1слеевых и лаковых покрытий. Растворами полимера, который находится в стадии резола, пропитывают бумагу, ткани, древесные стружки. После удаления растворителя и нагревания до 130—180° С под давлением 100— 300 кГ/см смола переходит в нерастворимое и неплавкое состояние и прочно скрепляет слои ткани, древесину и др. Термостойкость полимера ограничивается 250—280° С, после чего начинается деструкция. Изделия из феноло-формальдегидной смолы с наполнителями имеют прочность до 2500 кПсм . [c.135]

Конденсация с формальдегидом проводится в щелочной или в кислой среде. В зависимости от среды получаются смолы с диаметрально противоположными свойствами. В кислой среде при взаимодействии менее 1 моля формальдегида с 1 молем фенола образуются н о в о л а к и—плавкие растворимые и устойчивые соединения. Сначала они не способны к дальнейшему отверждению, но при добавлении формальдегида, например в форме гекса-метилентетрамина, реагируют с ним и образуют резолы, которые далее могут отверждаться ОН [c.483]

Используя тот же принцип, применяют и обратный путь, конденсируя в кислой среде, а отверждая в щелочной. Принципиально иной метод заключается в получении жидкого новолака в кислой среде, введении добавочного количества фенола и СН2О и перевода новолака в резол уже в щелочной среде. Преимущество этого метода в том, что отверждение полученных смол вначале несколько замедлено и это обеспечивает не только легкое и хорошее обезвоживание без преждевременного образования резита, но и дает возможность получить резолы специального применения (намоточные изделия) 1. [c.378]

Деструктивная очистка сточных вод от производства нитрофенолов (пикриновая кислота, нитрок резолы и др.), применяемая как в СССР, так и за рубежом и основанная на восстановлении нитро- и полинитрофено.тов железной или чугунной стружкой и последующей нейтрализации из1вестковым молоком. Выпадающий осадок сорбирует 70—90% органических продуктов восстановления. Остающиеся в растворе аминофенолы и другие органические примеси окисляют затем кислородом воздуха, гипохлоритом или биохимичеаки. Восстановление проводят в кислой среде при концентрации кислоты 10—15 г л и времени контакта [c.47]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Работа 4.6. Получение фснолоформальдегид1 ых олигомеров новолач ного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой сред Работа 4.7. Получение фснолоформальдегидных олигомеров резоль ного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в щелочно [c.4]

Фенолоспирты и олигомерные резолы также являются водорастворимыми соединениями. Принципиально они могут использоваться для отверждения карбоксилсодержащих (акриловых, алкидных) и других реакционноспособных пл.енкообразователей (полиуретановых, эпоксидных). Однако водные растворы фенолоспиртов и резолов нестабильны, так как в щелочной среде проявляют склонность к гидролизу уже при комнатной температуре при этом образуются свободные фенол и формальдегид, раствор расслаивается. В кислой среде протекает дальнейшая поликонденсация и продукт теряет способность растворяться в воде. Наибольшую стабильность водные растворы фенолоспиртов и резолов имеют при pH 7,3—7,6. [c.238]

Резолы на основе одноатомных фенолов. Отверждение их Достигается или повышением температуры, или при рН<4, т. е. обязательно в кислой среде, если желают обойтись без нагревания лакируемого изделия. Отверждение на холоду возможно только при лакировании неметаллических изделий эти смолы очень удобны для лаков по дереву. В качестве катализаторав отверждения применяют соляную или фосфорную кислоты . [c.326]

Феноло-альдегидные смолы, модифицированные природными смолами. Такие смолы получаются взаимодействием резолов с некоторыми природными смолами, например с деполимеризо-ванным копалом Конго, и главным образом с канифолью. Полученные продукты затем этерифицируются глицерином или другим многоатомным спиртом, например пентаэритритом . Описан также способ изготовления модифицированной смолы, состоящий во взаимодействии смеси фенола и формальдегида с канифолью в кислой среде. [c.327]

Первым этапом реакции является образование сравнительно низкомолекулярпого олигомера. Реакция конденсации формальдегида с фенолом, приводящая к образованию олигомера, протекает различно в зависимости от природы взятого катализатора, так как и формальдегид и фенол ведут себя различно в щелочной и кислой средах. В кислой среде получают новолак, в щелочной — резол. [c.420]

Для этерификации бутанолом (бутанолизация) используют низкомолекулярные резолы или фенолоспирты, полученные при основном катализе в сравнительно мягких условиях (температура от 20 до 70°С). Бутанолизацию проводят в кислой (при 40 °С) или щелочной (при 100—110°С) средах, причем способ проведения бутанолизации определяется дальнейщим назначением бутаноли-зированного олигомера. Одновременно с бутанолизацией в обоих случаях протекает и процесс дальнейшей поликонденсации с участием метилольных групп по обычной схеме. [c.188]

Смолы, полученные кислой конденсацией из о-аминодифенил-амина и формальдегида, могут отверждаться плавкими резорциновыми резолами [75]. Совместная конденсация циануровой кислоты, фенола и формальдегида в присутствии H l протекает по механизму, описанному в работе [76]. Триметилолцианураты в нейтральных и щелочных средах при повышенной температуре нестабильны и разлагаются по следующей схеме [c.69]

Далее различают три стадии образования смолы. На первой стадии образуется резол, или бакелит А, растворимый в ацетоне, спирте, феноле, глицерине. Температура его плавления 50—60°. На второй стадии происходит образование резитола, или бакелита В. При нагревании резитол размягчается, но не плавится. Он только частично растворяется в спирте или аце-тойе, значительно набухая при этом. Резитол легко формуется в изделия. На третьей стадии резитол при нагревании переходит в твердый продукт резит, или бакелит С, при этом происходит дальнейшее усложнение макромолекулы с образованием поперечных связей длинных линейных и разветвленных цепей. Этот процесс называют бакелизацией. Резит нерастворим ни в одном известном растворителе. Он неплавок и непластичен даже при нагревании, стоек в кислой и щелочной среде и хорошо обрабатывается на токарном станке. [c.251]

Фенолы реагируют с альдегидами в кислой или щелочной среде с образованием линейных и разветвленных олигомеров, способных к дальнейшему превращению в полимеры пространственного строения. Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и /г-гидроксибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2-и 2,4-дигидроксидифенилметаны. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимоль-ного по отношению к фенолу, то образуются линейные олигомеры, называемые новолаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который неспособен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология