Полисульфиды отверждение

Двуокиси теллура и марганца — относительно новые отверждающие агенты, оказывающие разнообразное действие. Оба эти реагента можно использовать для отверждения любых жидких полисульфидов, причем при отверждении ими получаются продукты с ценными физическими свойствами и высокой термостойкостью. Рассматриваемые окислы обычно применяют в смеси с динитробензолом, в результате чего достигаются очень хорошие результаты (нитросоединения сами по себе являются вулканизирующими полисульфиды реагентами). В достаточной стенени эффективны не все препараты двуокиси марганца обычно используется пиролюзит, предназначенный для электрических батареек, особенно активированный обработкой щелочами. Наиболее эффективна двуокись марганца, которую получают обработкой такого пиролюзита едким натром. [c.325]

Компаунды на основе жидкого или твердого олиго- или полиэпоксида, отвердителя и наполнителя иногда модифицируют полиэфирами, полисульфидами, пластификаторами и другими добавками. Свойства одной из марок отвержденного компаунда приведены в приложении. [c.79]

Как указывалось во введении, полимеры, содержащие концевые гидроксильные группы, можно отверждать при помощи тех же агентов, но этот метод используется только для отверждения сырых каучуков, а не жидких полимеров. Термопластичность отвержденных этим методом полисульфидов, являющаяся результатом обмена у связей металл — сера, не позволяет использовать этот способ в таких специфических областях, как изготовление футерованных изнутри составных труб, применяющихся в тех случаях, когда необходима исключительная стойкость к действию растворителей, или при изготовлении типографских вальцов, когда, кроме требования отсутствия ползучести, необходима также высокая устойчивость к действию растворителей. [c.322]

Простейшим окислительным отверждающим агентом является кислород воздуха. Отверждение кислородом воздуха легко протекает в присутствии щелочных активаторов типа дифенилгуанидина или таких хорошо известных катализаторов окисления, как соли тяжелых металлов, применяемые как сиккативы в красках на основе высыхающих масел. Очень хорошие результаты получаются при отверждении рассматриваемым методом тонких пленок полисульфидов. Характерная для полисульфидных полимеров низкая проницаемость по отнощению к газам не позволяет применять этот способ для отверждения толстых пленок, так как образующаяся на поверхности пленка отвержденного полимера изолирует нижние слои и мешает полному отверждению. [c.322]

Наиболее широко используемым отверждающим агентом является двуокись свинца. Так, например, продукты с очень хорошими свойствами получаются при отверждении этим веществом жидких полимеров типа ЬР-2 (т. е. полисульфидов со средним молекулярным весом). Поскольку для этой цели требуется тщательно измельченная окись металла (для диспергирования двуокиси свинца пригодны шаровые мельницы или дробители краски процесс проводят в инертном растворителе), то ее применяют обычно в виде 50%-ной пасты в пластификаторе (дибутилфта-лате). Непосредственное введение порошкообразной двуокиси свинца в жидкий полимер может привести к местному отверждению, в результате чего частицы отвердителя обволакиваются отвержденным продуктом, а основная масса полисульфида не отверждается. Процесс отверждения можно регулировать путем нрименения различных реагентов. Так, основания ускоряют, а слабые органические кислоты, наоборот, замедляют процесс вулканизации. Сильные кислоты применять в качестве регуляторов нельзя, поскольку они взаимодействуют с ацетальными связями, содержащимися в макромолекулах большинства выпускаемых промышленностью жидких полисульфидов, и вызывают деструкцию полимера [c.323]

Для достижения максимально полного превращения концевых меркаптогрупп обычно применяют избыток отверждающего агента. Даже при этом, однако, в полимерной цепи образуется небольшое количество нежелательных меркаптидных связей сера — свинец в результате реакции окиси свинца, являющейся продуктом процесса окислительного отверждения. Этого можно избежать или свести к минимуму путем введения в отверждаемый при комнатной температуре полисульфид небольшого количества серы, которая окисляет меркаптидную связь, что приводит к образованию инертного сульфида свинца. При повышенной температуре меркаптидная связь разрушается с образованием тиоэфирной группы и сульфида свинца [c.323]

Применение этих агентов отверждения обеспечивает возможность получения долго сохраняющихся систем, состоящих из полимера и отверждающего агента в отсутствие влаги жидкие полимеры среднего молекулярного веса в сочетании с перекисью бария или кальция вполне стабильны в течение 3—6 мес. Поглощение такими системами влаги из воздуха инициирует процесс отверждения. Для ускорения отверждения полимера в массе в него добавляют гигроскопичные соли или другие притягивающие влагу вещества. Этот метод особенно удобен при использовании полисульфидов в качестве уплотняющих материалов (замазок и шпатлевок), хотя при этом всегда имеет место проблема зависимости скорости отверждения от влажности воздуха эта проблема является предметом специальных исследований. Перекись цинка действует аналогично рассмотренным выше отверждающим агентам, но она менее эффективна действие ее при комнатной температуре обычно ускоряют добавлением неорганических карбонатов или аминов. [c.324]

Хроматы в присутствии солюбилизаторов являются эффективными отверждающими агентами, действующими при обычной температуре соли хромовой кислоты используются для отверждения полисульфидов со средним молекулярным весом [6, 7]. В этом процессе часто используют добавки воды, но для оптимума отверждения необходимо введение значительных количеств воды, что сильно отражается на интенсивности старения получаемых продуктов. Было показано, что диметилформамид, диметилсульфоксид и другие потенциальные растворители неорганических солей могут быть эффективными активаторами отверждения хроматами. [c.324]

Все перечисленные отверждающие системы значительно повышают термостойкость полисульфидов. Полисульфидный полимер, отвержденный в стандартных условиях при действии двуокиси свинца, можно использовать при 120° (при условии периодического охлаждения), а отвержденный в определенных условиях хроматами полисульфид выдерживает (при прочих равных условиях) температуру порядка 130—150°. Это улучшение термостойкости обусловлено, вероятно, низкой реакционной способностью избытка хромата нри этих температурах по отношению к дисульфидным и ацетальным связям молекул полимера. [c.324]

В число органических отверждающих полисульфиды агентов входят гидроперекиси и алифатические перекиси, диоксимы и ароматические полинитросоединения. Органические отверждающие агенты применяются не столь широко, как неорганические, из-за нежелательных свойств многих побочных продуктов процесса окисления, а также вследствие худших физических свойств отвержденных ими продуктов. [c.325]

Органические перекиси можно применять только для отверждения полисульфидов среднего или высокого молекулярного веса, так как их действие на более низкомолекулярные полимеры трудно регулировать. Большинство перекисей при повышенной температуре реагируют с дисуль-фидными связями, что находит отражение в уменьшении термостойкости продукта и ухудшении его физических свойств при повышенных температурах (следует еще раз напомнить, что все процессы отверждения проводят с избытком отверждающего агента). [c.325]

Недавно была разработана новая активационная система для отверждения жидкого полисульфида гидроперекись кумола применяют в присутствии небольших количеств иода или донора иода [8]. Иод является эффективным окислителем меркаптогрупп, причем реакция окисления им приводит к образованию только дисульфидных связей, а получающийся иодистый водород может быть в условиях реакции (т. е- в присутствии перекиси) вновь окислен до иода и т. д. Таким образом, иод, введенный первоначально в сферу реакции в каталитическом количестве, непрерывно регенерируется, взаимодействуя с перекисью, которая в отсутствие оснований реакционноспособна по отношению к меркапто-группам значительно менее иода. При соответствующем подборе соотно- [c.325]

Органические диоксимы, особенно п-хинондиоксим,— еще один тип соединений, которые можно применять для отверждения большинства жидких полисульфидов. Эти вещества не очень активны, и поэтому для проведения процесса требуется нагревание существенное влияние на скорость отверждения оказывают добавки органических оснований типа дифенилгуанидина. Часто также добавляют серу для завершения отверждения и снижения остаточных деформаций при сжатии. Оксимы в процессе отверждения полисульфидов восстанавливаются в ароматические амины, и поверхностное окрашивание полученного продукта и граничащего с ним материала является весьма существенным недостатком этого метода отверждения. Кроме того, амины при повышенной температуре могут вызывать деструкцию отвержденных полисульфидов [c.326]

Ароматические полинитросоединения типа тринитротолуола или динитробензола и т. п. также можно использовать для отверждения полисульфидов их применяют в сочетании с другими агентами, поскольку сами по себе полинитросоединения малореакционноспособны. Однако в сочетании с другими окислителями (например, двуокисями марганца или теллура) могут быть получены очень хорошие результаты. Это имеет большое значение при отверждении сравнительно низкомолекулярных полисульфидов, для которых по стехиометрии требуются значительные количества неорганических окислителей, а присутствие в отвержденном полимере большого количества органического вещества может существенно модифицировать физические свойства продукта. Нельзя не отметить, что путем изменения соотношения количеств неорганического окислителя и динитробензола можно варьировать значения жесткости и модуля продукта отверждения. [c.326]

Катализ кислотами при отверждении полисульфидов эпоксидными смолами не находит широкого применения. Использование кислот Льюиса ухудшает электрические свойства получаемого продукта и повышает интенсивность старения, так как эти вещества катализируют гидролитическое расщепление ацетальных связей в молекулах полимера гораздо более пригодно отверждение полисульфидов эпоксидными смолами в присутствии ангидридов. [c.327]

Описано [236] получение полимеров при взаимодействии толилен-диизоцианата с жидкими полисульфидами, содержащими концевые меркаптогруппы (ЬР-2). В щелочной среде реакция протекает быстро. При отверждении полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, с помощью полиизоцианатов получаются продукты, обладающие такими же остаточной деформацией при сжатии и твердостью, какие имеют [c.383]

Эпоксидные смолы хорошо совмещаются с жидкими тиокола-ли (полисульфидами), образуя после отверждения покрытия, обла- [c.155]

Жидкие полисульфидные полимеры, используемые в качестве отвер-дителей эпоксидных смол, получают взаимодействием щелочных полисульфидов с соответствующими дигалоидными производными. Эти полимеры бифункциональны и содержат концевые меркаптогруппы. Хотя меркаптогруппа более реакционноспособна, чем оксигруппа, все же необходимо вводить дополнительные катализаторы для достижения удовлетворительного сшивания полисульфидных полимеров с эпоксидными смолами. Такими катализаторами служат обычно третичные амины, например бензилдиметиламин и 2,4,6-три(диметиламинометил)фенол. В качестве ускорителей реакции отверждения можно использовать и полиамины, например диэтилентриа.мин. Процесс сшивания эпоксидных смол полисульфидами [64] происходит по схеме [c.345]

Стойкий к действию воды, масел и некоторых растворителей клей горячего отверждения представляет собой композицию на основе эпоксидной смолы, полисульфида и других компонентов [234]. [c.160]

Жидкие тиоколы получают при взаимодействии ди(р-хлор-этил)формаля (формаль-1) с полисульфидом натрия или ди(р-хлорэтил)формаля и р,р -дихлордиэтилового эфира (хло-рекс) с полисульфидом натрия. Кроме того, в эти смеси вводят небольшие количества веществ, способных при отверждении давать поперечные сшивки (вулканизация). [c.32]

При модификации эпоксидных смол жидкими полисульфидами (М=1000) увеличивается теплостойкость, морозостойкость и эластичность композиций, уменьшается их усадка при отверждении. [c.35]

В табл. 18 приведены данные, полученные при исследовании влияния количества полисульфида на свойства отвержденных эпоксидно-поли-сульфидных композиций [161]. [c.114]

ЖИВУЩИЕ ПОЛИМЕРЫ, см. Анионная полимеризация. ЖИДКИЕ КАУЧУКИ, синтетич. олигомеры, при отверждении (вулканизации) к-рых образуются резиноподобные материалы. Наиб, распространеиы диеновые, кремнийорг., уретановые и полисульфидные Ж. к. (о трех последних см. Кремнийорганические каучуки, Полиуретаны, Полисульфид-пые каучуки). [c.146]

Для отверждения эпоисиолигомеров используют полиспирты, полиамины, ангидриды дикарбоновых кислот, дикарбоновые кислоты, диизоцианаты, дифенолы и различные олигомеры, содержащие функциональные группы (полиамиды, полисульфиды), способные взаимодействовать с вторичными гидроксилами. Почти все эти вещества способны реагировать и по эпоксидным концевым группам, что приводит к увеличению длины цепи, повышению прочности и эластичности. [c.70]

Наиболее распространенным дигалогенидом для промышленного производства жидких полимеров является бмс-(2-хлорэтил)формаль С1СН2СН2ОСН2ОСН2СН2С1, который дает полимеры с достаточно хорошими физическими свойствами и довольно слабым запахом (в отвержденном состоянии). Основные ограничения применения этого мономера обусловлены низкой неустойчивостью ацетальной связи к гидролитическому расщеплению в присутствии кислот. Очевидно, что устойчивость к окислению полисульфидов на основе этого мономера меньше, чем у насыщенных углеводородов, однако это менее значительный недостаток по сравнению с низкой устойчивостью в кислой среде. [c.319]

Все неорганические окислительные отверждающие агенты требуют, по-видимому, присутствия хотя бы следов влаги для инициирования процесса отверждения. Так, удаление 0,05—0,1% воды, обычно содержащейся в жидком полимере, сильно снижает скорость отверждения двуокисью свинца. Метод предварительного удаления влаги применяют поэтому в тех случаях, когда необходимо замедлить процесс отверждения полисульфидов. Однако реакционная способность двуокиси свинца настолько высока, что совершенно стабильные системы из полимера и отверждающего агента, которые могли бы отверждаться при адсорбции влаги, получить не удается. Действительно, если только отверждение может начаться, то выделяющаяся в процессе окисления вода автокатализирует дальнейший процесс отверждения вплоть до быстрого завершения реакции. [c.324]

Алифатические перекиси, например перекись 7ирет-бутила, менее эффективны и могут быть использованы только при повышенных температурах. Перекиси ацилов применять для отверждения полисульфидов нельзя, так как при использовании этих реагентов образуются кислоты, катализирующие гидролиз ацетальной связи, особенно при нагревании кроме того, получающиеся при действии перекисей ацилов твердые продукты характеризуются повышенной скоростью старения. Попытки введения буферных веществ или иного типа акцепторов кислот оказались совершенно безуспешными, и поэтому сравнительно доступные и удобные в обращении перекиси ацилов пе находят применения для отверждения полисульфидов. [c.326]

Г. с., нанесенные на соединительный шов, должны обладать след, свойствами 1) эластичностью и прочностью, позволяющими ИД1 деформироваться бе.з разрушения при жсплуатации конструкции 2) высокой адгезией к материалу конструкции 3) атмосферо-, влаго-, тепло- и морозостойкостью, а также усто гчи-востью к действию рабочих сред 4) малой коррозионной активностью по отношению к материалам, контактирующим с Г. с. 5) высокими дизлектрич. свойствами (специальное требование к Г. с., применяемым в радиоэлектронной аппаратуре). Желательно также, чтобы Г. с. были способны к отверждению или вулканизации при комнатной темп-ре и ие содержали растворителей (последнее требование, естественно, не относится к Г. с., применяемым в виде р-ров). В наибольшей степени перечисленному комплексу требований отвечают так на.ч. самовулканизующиеся Г. с. на основе полисульфидов и кремнийорганич. полимеров. [c.299]

В зависимости от типа отвердителя эпоксидные смолы м. б. отверн дены при обычной или повышенной темп-ре. Для холодного отверждения исполь.чуют азотсодержащие соединения типа гексаметилендиамина, пиридина, полиэтиленполиамина и др., для горячего — ангидриды дикарбоновых к-т (иапр., малеиновый, фталевый), ароматич. амины или комплексы ВРз с аминами. Пластификацию и модификацию эпоксидных К. п. осуществляют, используя полиэфиры, полиамиды, полисульфиды, глицидиловые эфиры многоатомных спиртов, каучуки, растительные масла и др. Маловязкие пропиточные эпоксидные компаунды получают при использовании низкомолекулярных эпоксидных смол, жидких отвердителей и активных разбавителей. Заливочные эпоксидные К. п., отверждаемые ангидридами и содержащие наполнители, являются высоковязкими составами при нагревании до темп-ры переработки (80—130 °С) их вязкость резко уменьшается. [c.536]

Применению полисульфидов посвящено несколько работ. Йорчаком и Дворкиным [1839] приведены пять типов полисульфидных жидких полимеров, различающихся по степени полимеризации (мол. в. 600—1000), вязкости и способности к отверждению. Описан способ стабилизации мономеров добавками неорганических полисульфидов [1840]. [c.344]

В табл. 1.32 и 1.33 представлены данные, характеризующие состав, основные свойства и назначение эпоксидных клеев холодного отверждения и режимы их отверждения, а на рис. 1.22—1.25— некоторые свойства клеевых соединений на этих клеях. Все приведенные в этом разделе данные относятся к наиболее широко применяемым отечественным эпоксидным клеям, отверждаемым без нагревания аминами и низкомолскулярными полиамидами К-153 (эпоксидный олигомер, модифицированный полисульфидом и оли- [c.62]

Высокой эластичностью обладает клеевая композиция на основе полиэпоксидов, совмещенных с сополимером хлоропрена с 5— 25% а-крилонитрила, отвержденная диметиламинометилфенолом и другими аминами. Композиция применяется для склеивания металлов, резины, древесины и тканей [135]. Используя в качестве отвердителя три-(диметиламинометнл)-фенол в композиции, состоящей из полисульфида ЬР-З и жидкой эпоксидной смолы (в со-отнощении 1 2), удается достичь высоких показателей прочности при равномерном отрыве клеевых соединений (отверждение в течение 7 сут при 25 °С) [c.118]

Известны также клеящие материалы на основе модифицированных жидких тиоколов [129] ЭП-П, ЭТ-ПУ, ЭТ-Ц, ЭТ-К и др. Описаны клеящие и уплотнительные составы на основе жидких высокомолекулярных полисульфидов и алкоголятов щелочных г.геталлов [130]. Полисульфидную композицию с высокой адгезией к металлам предложено получать при отверждении жидкого низ-комолекулярного дитиола смесью моноэтаполамина с метиламино-алкилфенолом [131]. [c.291]

Вопрос сочетания эпоксидных смол с жидкими полисульфидамн стал предметом ряда исследований. Указывается , что обычные эпоксндные смолы при ударной и статической нагрузке, при растяжении и при действии высоких температур имеют неудовлетворительную прочность и деформируются заливочные или прессуемые смолы в форме дают усадку и недостаточно атмосферостойки. С другой стороны, тиоколы абсолютно атмосферостойки и при температуре от —57 до +121° непроницаемы для газов и влаги. С продуктами для эпоксидных смол промышленных марок можно комбинировать тиоколы типа ЬР-2, ЬР-З, ЬР-8, ЬР-32, ЬР-ЗЗ и ЬР-38. Эти марки имеют различную вязкость и степень отверждения, и с эпоксидным компонентом должны сочетаться при таком количественном соотношении, чтобы была возможна реакция при соединения в гомогенной среде. Целесообразно вначале с тиоколом гомогенно смешивать-необходимый для эпоксидного компонента катализатор, способствующий отверждению, например пиперидин, бензилдиметиламин, диэтиламин, диметиламинопропиони-трил, пиридин, триэтилентетрамин, три-(диметиламинометил)-фенол и лг-фенилендиамин. Эпоксидное соединение, полученное по этому способу, имеет то преимущество, что оно преждевременно не отверждается. Отвержденная смола имеет высокую теплостойкость. Смеси эпоксидных соединений с большим количеством полисульфида обладают низкой вязкостью, быстро отверждаются и дают гибкие упругие продукты, имеющие малую усадку. Из смесей с относительно небольшим содержанием полисульфида получаются конечные продукты с лучшими диэлектрическими свойствами, с большей вязкостью и устойчивостью при высоких температурах. Например, на образце из этой композиции после хранения его в течение 3,5 суток в кипящей воде были обнаружены лишь незначительные изменения объема и веса. Клеи на основе эпоксидной смолы и тиокола наносятся лучше, дают малую усадку, очень гибки после отверждения, которое можно вести прн обычных температурах. Подобная композиция в качестве заливочной смолы выпущена под названием циклевельд. В 1953 г. потребление продуктов на основе тиокола для комбинации с эпоксидными смолами не превышало 6% месячного производства—79,4 т. С тех [c.524]

В статье Кренкера и Бpe лay l , охватывающей ранее опубликованные работы, содержится описание ряда новых комбинаций полимерного полисульфида ЬР-З с выпускаемыми промышленностью продуктами для эпоксидных смол (аральдит N-503. эпон 828, эпофен 823 и бакелит ВК-18-794) и с применением три-(диметиламинометил)-фенола (отвердитель ОМР-ЗО). В статье приводятся также результаты механических испытаний отвержденных композиций. [c.526]

Сорг и Бреслау-- в статье Применение смесей полисульфидов и эпоксидных смол для изготовления формующих инструментов из пластмасс приводят таблицу свойств комбинации жид- чих полисульфидов и продуктов для эпоксидных смол с точки фения пригодности их для изготовления формующего инстру-гиента, перечисляют применяемые наполнители и отвердители, указывают величину экзотермического эффекта при отверждении и результаты испытаний на удельную ударную вязкость, сопротивление температурным колебаниям, упругость, а также осве- цают вопросы старения. [c.529]

Применение в качестве заливочной смолы композиций жидких полимерных полисульфидов с продуктами для эпоксидных смол, которые уже были предварительно модифицированы полисульфидамн. Отверждение таких композиций происходит при обычной температуре. Для улучшения диэлектрических свойств а качестве эффективного смачивателя рекомендуют трихлорпропан. [c.906]

Хорошие результаты дает отверждение эпоксидов полисульфидами (тиоколами) в этом случае образуются пространственные блоксополимеры, отличающиеся высокой химической стойкостью и эластичностью. Отвердителями могут служить также элементорганические соединения (например, тетрабутилтитанат) и диизоцианаты (например, 2,4-толуилендиизоцианат). В последнем случае при отверждении образуется так называемая уретановая связь [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология