Фенол в синтезе ионитов

Неионогенные вещества, как указывалось выше, в водных растворах на ионы не распадаются. Их получают присоединением окиси этилена к органическим веществам с подвижным атомом водорода, т. е. содержащим карбоксильную, гидроксильную, сульфгидрильную, аминную или амидную группы. Исходным сырьем для синтеза неионогенных ПАВ могут, таким образом, служить органические кислоты, спирты, фенолы, меркаптаны, амины и амиды кислот. [c.86]

Неионогенные вещества, не распадающиеся на ионы в водных растворах. Наиболее эффективные из используемых в настоящее время деэмульгаторов. Исходным сырьем для синтеза неионогенных ПАВ могут быть органические кислоты, спирты, фенолы, меркаптаны, амины и амиды кислот. [c.117]

Сточные воды содовых, сульфатных, азотно-туковых заводов, обогатительных фабрик свинцовых, цинковых, никелевых руд, содержащие кислоты, щелочи, ионы тяжелых металлов, меняют физические свойства воды (появление неприятных запахов, привкусов и т.д.). Сточные воды нефтеперерабатывающих, нефтехимических заводов, предприятий органического синтеза содержат различные нефтепродукты, аммиак, альдегиды, смолы, фенолы и другие вредные вещества. Вследствие окислительных процессов уменьшается содержание в воде кислорода, ухудшаются ее органические показатели. [c.28]

Вытеснение сульфит-иона из ароматических солей сульфокислот представляет собой весьма общеупотребительный синтез фенолов, который так>ке требует жестких условий. [c.313]

При обработке гидроперекиси кумола (ср. разд. Г, 1.6) разбавленными кислотами она превращается в фенол и ацетон. В ходе этой реакции сначала протонируется ОН-группа, затем отщепляется вода. Образовавшийся катион I с секстетом электронов у атома кислорода [схема (Г.9.27)] в результате перемещения фенила перегруппировывается в карбениевый ион П. Последний присоединяет воду и образует протонированный полуацеталь П1, в условиях реакции распадающийся на ацетон и фенол (синтез фенола по Хоку) [c.282]

Однако конденсация двух положительно заряженных ионов энергетически затруднена, поэтому в действительности один из реагентов участвует в процессе в виде нейтральной молекулы. Поскольку присутствие ионизованного ацетона энергетически более выгодно, чем ионизованного фенола, нейтральным, по-видимому, является фенол. Тогда 1й )0цесс синтеза дифенилолпропана можно записать так [c.88]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Недавно было показано, что трудности в выборе условий, необходимых для синтеза фенолов через соли диазония, определяются конкуренцией ионного и свободнорадикального механизмов [62]. Это наводит на мысль, что для получения более высоких выходов следует выбирать такие условия, которые способствуют осуществлению радикального, а не ионного механизма реакции. Чтобы дрстичь этого, нужно добиться перехода лиганда в радикал, действуя на соль диазония большим избытком иона меди в очень разбавленном растворе серной кислоты при низкой температуре в отсутствие таких растворителей, от которых можно было бы оторвать атомы водорода. Затравкой для реакции служит, по-видимому, добавление закиси меди, но обязательно должен быть большой избыток ионов меди(П) (пример 6.2). [c.292]

ПГОМЫШЛЕИПЫЙ СИНТЕЗ. В промышленных условиях фенолы синтезируют обычно одним из двух методов. Первый состоит в замещении хлора или сульфогрунпы в ароматическом кольце гидроксид-ионом. Ниже приведены два метода получения фенола исходя из бензола [c.287]

Цианокобаламин (II, Я = СН)-лек. форма витамина Bl 2, не встречающаяся в природе. Кристаллич. в-во рубиново-красного цвета, мол. м. 1355,5, выше 200°С постепенно разлагается, не плавясь до 320 °С [а]а з 3 -59,9° раств. в воде (1,25% при 25 °С), низших спиртах и алифатич. к-тах, феноле, ДМСО, не раств. в др. орг. р-рителях 278, 361, 525, 550 нм. Группа N и остаток 5,6-диметил-бензимидазолилриботида занимает в молекуле аксиальное положение по отношению к корриновому циклу. Цианокобаламин разрушается под действием окислителей, восстановителей и света. Его водные р-ры устойчивы при pH 4,0-7,0. Группа N легко замещается др. лигандами, напр. ОН, NOj, SO3, СН3. Образующиеся производные под действием иона N вновь превращ. в цианокобаламин. Применяют этот витамер для лечения нек-рых видов злокачеств. малокровия, разл заболеваний печени, лучевой болезни и др. Суточная потребность взрослого человека 1-2 мкг. Его полный хим. синтез был осуществлен Р. Вудвордом в 1972 [c.384]

X. обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Наличие атома I и системы сопряженных двойных связей значительно повышает активность X. в радикальных р-циях и ослабляет в ионных р-циях и диеновом синтезе. Атом С1 химически мало активен. Полимеризация X. протекает по радикальному механизму легче бутадиена и изопрена. При комнатной т-ре X. полимеризуется спонтанно с образованием каучукоподобного и губчатого полимеров образование первого ингибируется фенотиазином, и-т/> т-бутилпирокатехином, пикриновой к-той, образование второго - NO и N-нитоозодифвнилами-ном. Продолжит, хранение в присут. ингибиторов приводит к циклич. димерам последние перегруппировываются в продукты более сложного состава, л. легко автоокисляется с образованием п )оксвдов, разлагаемых щелочами (ингибиторы - фенолы, гвдрохинон, аминофенолы) присоединяет по двойным связям галогены, галогеноводороды и др. обычно в положения 1,4 [c.289]

Синтез Вильямсона представляет нуклеофильное замещение иона галогена алкоголят- или фенолят-ионом он аналогичен синтезу спиртов из алкилгалогенидов при действии водного раствора щелочи (разд. 15.10). Арилгалогениды нельзя использовать вследствие их низкой реакционной способности по отношению к нуклеофильному замещению, если в кольце не присутствуют ЫОа-группы (или другие сильные электроноакцепторные группы)-в орто- или nupu-положении к галогену (разд. 26.10). [c.537]

Сущность механизма этой важной для синтеза фенолов реакции состоит в следующем. Сера, имеющая в сульфокислоте степень окисления +5, подвергается восстановлению ионом ОН (или ОГ), который, атакуя контактный атом углерода (связанный с серой), передает в переходном состоянии часть заряда на вакантную орбиталь бензольного кольца и часть на сульфитный (не сульфатный) кислород. Минуя стадию переходного состояния, атом серы уносит целый электрон, который первоначально принадлежал иону ОН . Таким образом, ОН служит восстановителем, а -ЗОзО Ма — окислителем. [c.529]

Синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. К методу Кенигса — Кнорра близко примыкает синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. Поскольку соответствующие агликоны обладают сравнительно низкой нуклеофильностью, их непосредственное использование в условиях реакции Кенигса — Кнорра приводит к низким выходам. Поэтому эти соединения вводят в конденсацию с ацилгалогенозами в виде солей. Так, гликозиды фенолов получают, конденсируя феноляты натрия или калия с ацилгалогенозами в водном ацетоне Высокая нуклеофильность -фенолят-иона позволяет проводить эту реакцию с высоким выходом и в мягких условиях, причем гидролиз ацилгалогеноз не успевает пройти в заметной степени и не может служить серьезной помехой основной реакции. Конденсация, как правило, приводит к 1,2-транс-гликозидам. Аналогичным образом для введения в положение 1 остатков карбоновых или минеральных кислот используют конденсацию ацилгалогеноз с соответствующими ртутными или серебряными солями В этих слу- чаях реакцию проводят при нагревании в индифферентных растворителях. Таким путем, например, синтезируют 1-0-фосфаты альдоз (см. стр. 143). [c.218]

Помимо ароматических краун-эфиров, синтезированных из Двухатомных фенолов как исходных соединений, рядом исследователей [ 18 - 20] были получены краун-эфиры метациклофанового типа (18, 59), исходя из , Ъ бис-(гидроксиметил)бензола или 1,3-й с-(бромметил)бензола. В этих синтезах наблюдался "матричный" эффект иона калия. Были также синтезированы краун-эфиры парациклофанового типа [ 19, 20]. [c.40]

Галогенированные сложные фенолы широко распространены в природе. Они синтезируются грибами, лишайниками, растениями, цианобактериями, морскими п микроорганизмами [1-3]. Если для сложных фенолов, выделенных из морских организмов, характерно присутствие атома брома в молекуле, то фенолы наземных растений и других организмов обычно содержат хлор [1-3]. Эти галогенированные соединения, как правило, образуются в результате действия ферментов, галопероксидаз в присутствии перекиси и ионов галогенов ( h, Вг или Г) [4-6]. В настоящее время выделено большое количество различных галопероксидаз из растений, морских водорослей, лишайников и грибов [4-10], также установлена структура некоторых пероксидаз [И]. В последнее время галопероксидазы нашли широкое применение в синтезе новых органических соединений [5, 6, 12-14]. [c.177]

ФЕНОЛЯТЫ, продукты замещения атома водорода гидоок-сильной группы в молекулах фенолов на металл общая ф-ла (АгО)пМ (гг — степень окисления металла). Производные щел. и щел.-зем. металлов — ионные соед. раств. в воде, не гидролизуясь, не раств. в орг. р-рителях высокоплавки, нелетучи образуют аддукты с Н2О, АгОН и гидроксидами щел. металлов. Ф. многовалентных металлов по св-вам очень близки соответствующим алкоголятом. Ф. многоатомных фенолов или нитро-, амино- и др. фенолов со смешанными функциями — внутрикомплексные соединения. Получ. взаимод. фенолов с гидроксидами [в случае М(1) и М(П) р-цию проводят в водном р-ре] или с галогенидами, алкоголятами, карбоксилатами, сульфидами металлов (в неводных средах). Примен. сырье в произ-ве аром, оксикислот (р-ция Кольбе — Шмитта) катализаторы полимеризации щелочные агенты в лаб. синтезах. [c.616]

В случае образования полиэфиров реакцией бцс-фенолов с хлорангид-ридами двухосновных кислот важным условием успеха синтеза является наличие щелочной среды, способствующей превращению бис-фепола в фе-нолятный ион. Далее реакция протекает за счет нуклеофильной атаки феноксидного иона на хлорангидрид дикарбоновой кислоты по уравнению [c.111]

При этом синтезе гидроперекись кумола (о получении см. стр. 547) обрабатывают разбавленными кислотам , причем 0 а превращается в фенол и ацетон. Сначала происходит присо-единекяе протона, затем дегидратация, причем у атома кислорода остается секстет электронов. К этому секстету мигрирует фенильный остаток. Образующийся в результате ион карбония присоединяет воду и превращается в протонирова 1ный полу-ацеталь ацетона и фенола, который в условиях реакцин сразу же гидролизуется. [c.493]

Известный синтез ароматических оксиальдегидов по методу Реймера—Тимана [168, 169] заключается в атаке дигалокарбе-ном орто- и ара-ноложений фенолят-ионов [170]. Хлороформ реагирует с водным раствором фенолята натрия лишь очень медленно, однако в присутствии едкого натра он быстро вступает в реакцию с образованием о- и п-оксибензальдегида [171]. (В этих условиях отношение орто пара составляет 1,9, т. е. атака в геяра-положение несколько более предпочтительна. При обыч ной методике синтеза на это отношение сильно влияет образование ионных пар). Можно сделать вывод (ср. разд. А, 1, а), что реакция Реймера—Тимана начинается не с нуклеофильной атаки хлороформа фенолят-ионом, а напротив, с феполят-ионом реагирует дихлоркарбен. В водном растворе за дихлоркарбен конкурируют вода и фенолят-ион. Для ряда фенолов были определены следующие константы конкуренции с,Н5/ вода [159] фенол 102, п-метоксифенол 110, гваякол 140 и -нафтол 251. [c.217]

В ЭТОМ хелатном механизме ион натрия играет роль электрофильного катализатора,повышающегополярностьсвязиС = 0 1- II). Фенолят-анион отщепляет протон от соединения II, переходя в хелатную структуру III. Так образуется динатриевая соль салициловой кислоты — конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе под давлением (синтез Кольбе — Шмитта) реакция, как показано на схеме, идет до мононатриевой соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления ) [c.322]

Замещение галогена в 4-хлорхиназолинах на алкоксид-ион представляет лучший метод синтеза эфиров 4-гидроксихиназолнна, так как прямое алкилирование 3,4-дигидро-4-оксохиназолина идет преимущественно по атому N, а не по О. Другая методика рекомендует кипячение хлорхиназолина с алкоголятом в спирте, но фениловые эфиры лучше получать без спиртовых растворителей, сплавляя галогенпроизводное с фенолом в присутствии гидроксида натрия или калия. [c.172]

Химич. свойства Ф. обусловлены сопряжением я-электронов бензольного кольца с р-электронами кислорода гидроксильной группы. Поэтому, в отличие от спиртов, Ф.— слабые к-ты ОН-группа ориентирует электрофильные реагенты в орто- и пара-положения. Электроноакцепторные заместители (N0 , галогены) увеличивают кислотность фенола, электронодонорные (R2N, алкилы) уменьшают ее. Ф. реагируют как по ОН-группе, так и с участием ароматич. ядра. Со щелочами Ф. легко образуют соли (феноляты), к-рые вследствие высокой реакционной способности фенолят-иона используют во мн. реакциях вместо Ф., в том числе для синтеза полимеров, напр, линейных полиэфирсульфонов (см. Полиариленсульфоны). [c.362]

Синтез простых полиэфиров из окисей алкиленов и спиртов. Описан синтез простых полиэфиров взаимодействием окисей алкиленов с одноатомными [1420—1425] или многоатомными спиртами [1426—1428]. Механизм подобной реакции был исследован Пататом с сотрудниками [1423] они же изучили кинетику присоединения окиси этилена к фенолу под действием фенолята натрия при 70°. Оказалось, что реакция протекает в две стадии. Вначале фенолят-ион взаимодействует с окисью этилена, образуя ион моногликольфени-лового эфира [c.44]

Способность аренониевых ионов выступать в роли электро-- филов может быть использована в целях синтеза. Так, в приведенном выше примере улавливания а-комплекса (48) ацетат-анионом образующийся диен (52) переходит при термолизе и гидролизе в 2-изопропил-5-метилфенол (тимол) (62), находящий практическое применение [277]. Комплексы фенолов с га-логенида>ми алюминия, имеющие строение бензолониевых ионов, реагируют в качестве электрофилов, замещая атом водорода в ароматических соединениях [279, 280 . Например, комплекс (63) -нафтола с хлоридом алюминия взаимодействует с бензолом, давая с выходом 90% 4-фенилтетралоН 2 (64) комплекс -а-нафтола дает 4-фенилтетралон-1. [c.96]

Для получения галогенфенолов из ди- и полигалогенбензо-лов реакцию с гидроксидами щелочных металлов обычно проводят в спиртовой среде. При этом первоначально происходит замещение на алкоксигруппу, а затем образовавшийся эфир фенола расщепляется в результате атаки алкоксид-иона на алифатический атом углерода с элиминированием диалкилового эфира [312]. Так, взаимодействием 1,2,4,5-тетрахлорбензола (13) с NaOH в метаноле или этиленгликоле при температуре не выше 140°С получают 2,4,5-трихлорфенол (14) [1], обладающий фунгицидными свойствами и используюш ийся для синтеза гербицидов — 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты и ее эфиров [11]. [c.354]

Таким образом, можно заключить, что возможности радиолитичоского синтеза далеко пе исчерпаны. Нельзя считать также доказанным механизм окислепия в присутствии кислорода. Нами были предприняты исследования этого процесса как с целью его интенсификации, так и для выяснения вопросов механизма. Вначале мы попытались увеличить концентрацию кислорода в растворе. Опыты с повышенным давлением описаны в первом раздело экспериментальной части настоящей работы. Было обнарун оно только слабое влияние увеличения концентрации кислорода па выход фенола, что заставило пас пересмотреть существующие взгляды на причины действия кислорода и искать нути интенсификации в каталитическом действии добавок ионов переменной валентности. В пользу этого пути говорили известные данные о резком усилении окислительного действия перекисей под воздействием таких ионов [6]. [c.100]

Основа наших знаний о синтезе сульфатов была заложена Де Мейо и его сотрудниками (например, [14, 15]), которые показали, что арилсульфаты могут синтезироваться при участии ферментов в растворимой фракции гомогенатов печени крысы из фенолов и сульфат-ионов в присутствии АТФ и ионов магния. Далее было показано [16], что ферментную систему можно разделить на две фракции одна,активирует сульфат, а другая переносит этот активированный сульфат на фенол. Активная форма сульфата позже была идентифицирована как аденозии-3 -фосфат-5 -фосфосульфат (ФАФС, см. ниже) [17, 18[). [c.167]

Соединения с секстетом электронов у атома кислорода К—О ионы оксения) формально соответствуют карбенам и нитренам. Уже из положения С, N и О в периодической системе элементов следует, что энергия ионов оксения выше энергии карбенов, поэтому их никогда не удается наблюдать как свободные промежуточные соединения. Перегруппировки у атома кислорода протекают синхронно дефицит электронов на атоме кислорода обычно достигается путем катализируемого кислотами расщепления пероксидов. Наиболее известный пример такой реакции — синтез фенолов по Хоку [c.318]

Разработан высокоизбирательным метод определения хлора, основанный на реакции окислительного синтеза [193]. Механизм реакции заключается в образовании хинонхлоримина при действии хлора на анилин и последующем сочетании его с фенолом с образованием индофенола. Нижний предел определяемой концентрации составляет 1 мкг хлора. Определению не мешают такие окислители, как Jg, HgOg, Вгз (влияние Big устраняется образованием трибромфенола), а также обычно присутствующие в воде Fe(HI), МнОа, нитрит-ионы, хлорамины. Для определения хлора при содержании ниже 1 мкг/мл предложен метод концентрирования экстракцией хлора хлороформом. После реэкстракции раствором NaOH хлор определяют описанным выше способом. Метод применен для определения хлора в хлорированной воде. [c.67]

При облучении в разбавленных водных растворах ароматические соединения подвергаются действию свободных радикалов, образующихся из молекул воды. В случае бензола к продуктам радиолиза относятся дифенил и фенол, причем на величину выходов этих продуктов оказывает влияние присутствие других веществ, способных реагировать со свободными радикалами, например таких, как молекулярный кислород или ионы закисного железа. В тех же условиях у однозамещенных производных бензола наблюдаются гидроксилирование кольца во все три возможные положения и одновременно химическое действие на замещающую группу. В смесях с соответствующим образом подобранным составом при облучении протекают сложные химические процессы. Некоторые из них могут, например, послужить основой синтеза красителей. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология