Карбоновые кислоты константы кислотности

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Пировиноградная кислота СНз — СО — СООН. Жидкость, обладающая острым запахом, напоминающим запах уксусной кислоты. Смещивается с водой. Подобно молочной кислоте обладает более сильными кислотными свойствами, чем соответствующая карбоновая кислота (константа диссоциации пропионовой кислоты 0,00134, пировиноградной — 0,56). [c.168]

Константы кислотности (Т а-Ю" ) некоторых карбоновых кислот имеют следующие значения [c.179]

Константы кислотности карбоновых кислот [c.572]

Таким образом, изменение диэлектрической проницаемости или сольватирующей способности может влиять на кислотность кислоты Н.А. или на основность основания А. Так, константа кислотности Ка карбоновых кислот в воде (бг = 78,3) примерно в 10 раз выше, чем в абсолютном спирте (бг=24,6), хотя вода всего лишь в 15—20 раз более сильное основание, чем этанол. [c.128]

Выше уже говорилось о том, что кислотности карбоновых кислот удобно сравнивать путем определения степени переноса протона с кислоты на воду константа равновесия этой реакции называется константой кислотности Ка- По аналогии основности аминов удобно сравнивать, определяя степень переноса протона с воды на основание константа равновесия этой реакции называется константой основности Кь- [c.708]

Аммиак и амины являются более сильными основаниями, чем вода. Для количественной оценки силы оснований служит величина константы основности к (подобно константе кислотности К у карбоновых кислот и фенолов). Она определяегся способностью оснований (аминов) отрывать протон от воды и определяется из равновесия [c.136]

Ионизация карбоновых кислот. Константа кислотности [c.566]

Оксикислоты, характеризующиеся наличием в молекуле гидроксильной и карбоксильной группы, обладают более сильными кислотными свой-пвами, нежели карбоновые кислоты особенно это проявляется у а-0кс1гкис-лот. Так, константа диссоциации пропионовой кислоты прп 25° равна 1,4- 1СГ , молочной кислоты — 1,38- 10 . Гидроксильная группа в р-положении подвижна и легко дегидратируется с образованием а, -ненасыщенной кислоты, у- и -оксикислоты также легко теряют молекулу воды с образованием лактонов. Пз солей оксикислот находят применение в медицине глюконат кальция, цитрат натрня н др. [c.153]

Гидратация ацетальдегида тщательно изучена Беллом и сотр. [26] (см. также [14], стр. 151 и сл.). Эта реакция — частный пример большой группы реакций присоединения к двойным связям С=0 или С=М, но в отличие от большинства таких реакций она ничем не осложнена. Гидратация ацетальдегида обратима и при 25 °С имеет константу равновесия 1,6 реакция подвержена и общему кислотному, и общему основному катализу. Для разнородной группы кислых катализаторов — четырех карбоновых кислот, фенола и семи солей пиридиния, — с хорошей точностью приложимо каталитическое уравнение Бренстеда (а =0,54). Каталитические коэффициенты сопряженных оснований этих кислот плохо коррелируют с константами основности, хотя и имеют общую тенденцию изменяться в том же направлении. Экстраполяцией скорости реакции в буферных растворах к нулевой концентрации буфера найдено, что при 25 °С в отсутствие других катализаторов, кроме Н3О+, Н2О и ОН", приложимо уравнение [c.419]

Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловлена подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. Мы уже знаем, что водород гидроксильной группы спиртов тоже подвижен и спирты в некоторой степени проявляют кислотные свойства (стр. 108). Однако в спиртах гидроксильная группа связана с предельным углеводородным радикалом, и под его влиянием подвижность водорода в гидроксиле столь мала, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов ниже 10 ), и практически нейтральны. В кислотах же гидроксил непосредственно связан не с углеводородным радикалом, а с карбонильной группой под влиянием этой группы подвижность водорода в гидроксиле настолько увеличивается, что он способен к отщеплению в виде протона. Константы диссоциации карбоновых кислот значительно больше констант диссоциации спиртов и достигают порядка 10 —10 . [c.156]

Известно немало реакций, скорость (или положение равновесия) которых зависит не только от индукционного взаимодействия реакционного центра с заместителем, но и от их пространственных взаимоотношений. Поэтому возникает необходимость выбора стандартной реакционной серии для вычисления стерических констант заместителей. Удобно в этих целях рассмотреть реакцию кислотного гидролиза эфиров карбоновых кислот. Эта реакция крайне нечувствительна к индукционным эффектам заместителей, что выражается в очень низких значениях реакционной константы р, варьирующих в пределах от —0,2 до +0,5 в зависимости от условий ее проведения. Отсюда можно заклю- [c.178]

Для каждой карбоновой кислоты характерно свое значение Ка, указывающее силу этой кислоты. Поскольку константа кислотности выражает отношение концентраций ионизованной и неионизованной форм вещества, то большее значение Ка соответствует большей степени ионизации (в данных условиях) и более сильной кислоте. Поэтому значения Ка используют как точную меру для сравнения силы различных кислот. [c.566]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Вследствие сочетания различного рода взаимодействий между растворителем и участниками реакции положение равновесия зависит от многих факторов. Так, протолитическое равновесие между кислотой и основанием при изменении растворителя зависит не только от кислотности (основности) растворителя, но и от его способности к образованию координационных соединений. Поэтому, например, константы диссоциации карбоновых кислот в воде в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле. [c.452]

Вследствие сопряжения с электрофильными остатками водородные атомы метиленовой группы обладают повышенной активностью. Поэтому малоновый эфир является СН-кислотой (константа кислотности принята равной 10 ), способен к многочисленным реакциям и широко применяется для целей органического синтеза. Исходя из малонового эфира могут быть получены моно- и дикарбоновые кислоты, непредельные карбоновые кислоты, аминокислоты и другие соединения. [c.176]

Г. А. Смирнова, Я. И. Турьян и О. А. Толстикова [50] рассмотрели кинетические токи никотиновой (пиридин-З-карбоновой) кислоты. Сопоставление кислотных констант диссоциации кислоты и ее амида показывает, что восстанавливающиеся на электроде [c.97]

В-четвертых, константы кислотности и основности для групп СООН и ЫНз необычайно малы. Например, для глицина /С = 1,6-10- и Кь = = 2,5-10 , в то время как для большинства карбоновых кислот Ка а для алифатических аминов Кь 10 - [c.1040]

Если дипольный момент активированного комплекса больше, чем дипольный момент ца или цв, то при повышении диэлектрической проницаемости среды в соответствии с уравнением (5.88) константа скорости реакции возрастет. Причина этого заключается в том, что большая диэлектрическая проницаемость среды благоприятствует образованию любых сильно биполярных частиц, в данном случае активированного комплекса. Прежде чем применять уравнения (5.87) и (5.88) к любым экспериментальным данным, необходимо построить модель активированного комплекса, с помощью которой можно было бы оценить параметры 11ф и Гф. Подобные расчеты были выполнены, например, для реакций кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [11, 242]. [c.283]

Константа этого равновесия служит мерой силы кислоты и называется константой кислотности Ка- Для характеристики кислот часто используют величину р. Са = —lgД a Чем сильнее кислота, тем больше величина Ка, и меньше р/Са- Большинство карбоновых кислот являются слабыми кислотами с Кз, равными 10 —10 , однако на много порядков сильнее спиртов, что объясняется большей стабильностью мезомерного карбоксилат-аниона по сравнению с алкоголят-анионом. См. [2], II, с. 106 [3], с. 566, 569 [6], с. 72, 73. 607. См. [3], с. 571—573 [6], с. 77, 78. [c.226]

Сульфоновые кислоты, подобно карбоновым кислотам, константы ионизации которых более или менее сравнимы с константами ионизации угольной кислоты, так же интенсивно ионизованы в водном растворе, как серная кислота. Каким бы ни оказалось окончательное объяснение значительного различия в кислотности карббновых и сульфоновых кислот, одним из факторов при этом, безусловно, является наличие в сульфокислотах дополнительного атома кислорода, связанного двойной (или частично двойной) связью с серой. Этот фактор увеличивает —/-эффект атома серы и допускает более интенсивную делокализацию отрицательного заряда в сульфонат-анионе [c.443]

Эти результаты хорошо согласуются с аналогичной зависимостью скорости кислотно-каталитической этерификации спиртов карбоновыми кислотами и гидролиза сложных эфиров, что и было использовано для раздельного определения Р. Тафтом величин стерических и индукционных констант заместителей. [c.15]

Константа кислотности аскорбиновой кислоты равна 6,76-10 она почти такая же, как для карбоновых кислот. [c.414]

Поскольку практически невозможно найти растворители, отличающиеся друг от друга только диэлектрической проницаемостью при равных кислотности и основности, расчеты по уравнению (4.10) обычно плохо согласуются с экспериментальными даннылми. Кроме того, сольватирующая способность и полярность растворителя определяются не только его диэлектрической проницаемостью. Помимо чисто электростатического кулоновского взаимодействия существуют другие типы специфического и неспецифического взаимодействия, в том числе ион-ди-польное, диполь-дипольное, образование водородных связей и ионных пар и т. д. К тому же модель, используемая для описания электростатического взаимодействия, не учитывает реальные форму и размеры конкретных ионов. Например, в отличие от карбоновых кислот константа кислотности пикриновой кислоты при переходе от этанола к воде возрастает только в 1500 раз (см. табл. 4.1). Это объясняется делокализацией отрицательного заряда аниона пикриновой кислоты по всей довольно большой молекуле, в результате чего энтальпия сольватации этого аниона значительно уступает энтальпии сольватации анионов карбоновых кислот. Это означает, что при повышении сольватирующей способности растворителя стабильность пикрата меняется в иной степени, чем у анионов карбоновых кислот, в которых отрицательный заряд в большей или меньшей степени локализован только на двух атомах кислорода. [c.131]

По данным В. Б. Когана и А. Н. Трофимова (Коган В. Б. Трофимов А. Н. Получение карбоновых кислот на основе дре весины. — М. Лесн. пром-сть, 1977. — 286 с.), константы ско рости К снижения кислотного числа, мг КОН/(г продукта-ч) образования неомыляемых веществ и ангидридов, % мас/ч могут быть рассчитаны по уравнению Аррениуса [c.109]

Вследствие а,я-сопряжения с электроноакцепторными карбо-этокшльными группами, их сильного —/-эффекта и возможности образования стабильного сопряженного иона водородные атомы метиленовой группы обладают повышенной активностью. Поэтому малоновый эфир является СН-кислотой (константа кислотности принята равной 6. 256). Он способен к многочисленным реакциям и широко применяется для целей органического синтеза. Исходя из малонового эфира, могут быть получены моно- и дикарбоновые кислоты, непредельные карбоновые кислоты, аминокислоты и другие соединения. [c.179]

Строение основного центра молекул аминов и ионов карбоновых кислот значительно отличается от строения основного центра молекул воды и гидроксильных ионов. Поэтому предсказание каталитических констант воды и гидроксильных ионов путем экстраполяции зависимостей, найденных для катализа растворенными основаниями, не особенно надежны. По этой же причине ненадежны каталитические константы молекул воды и ионов гидроксония, предсказываемые для случая кислотного катализа. Как отметил Белл [15], другой сложностью является необходимость экстраполировать по крайней мере на шесть порядков. Рассмотрев известные данные по катализу в водных растворах молекулами воды как основаниями, Белл пришел к выводу, что каталитические константы, даваемые уравнением (14) и полученные путем экстраполяции, все-таки согласуются в пределах одного [c.415]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

Совместным решением уравнений (3), (4) и найденных Грачевым и Кирзнер р ] зависимостей между константами диссоциации арилами-яов и диазосоединений можно связать уравнениями типа рК1 = Л-1-н-В рКа два любых из следующих классов соединений бензольного ряда амины, диазогидраты, основания окиси диазония—основные онстанты, нитрозамины, Ы-нитроамины (нитраминовые кислоты), карбоновые кислоты, диазогидраты — кислотные константы (всего 15 уравнений). [c.1318]

Нитрогруппа, введенная в молекулу фенола или карбоновой кислоты, усиливает кислотные свойства вещества. Так, константа диссоциации о-нитробензойной кислоты в тысячу раз больше константы диссоциации бензойной кислоты. [c.447]

Рис. 11.1 Корреляция удель-н ГттЕ5ростей реакции метиловых эфиров карбоновых кислот с триметиламином с константами кислотности карбоновых кислот [8, 9].

На основании изложенного ясно, что константы кислотности и основности групп —СООН и —NH2 для аминокислот будут довольно малыми величинами. Например, для ампноуксусной кислоты 1,6-10 , а Л в = 2,5-10- . Для большинства карбоновых кислот и алифатических аминов эти константы равны соответственно- 10" и 10 . [c.223]

Приведите схему равновесного процесса, который имеет место при растворении карбоновой кислоты рсоон в воде. Какая константа является количественной мерой силы кислоты (ее кислотности) Каков порядок констант кислотности /Са большинства карбоновых кислот Что такое р/С кислоты Сравните кислотность карбоновых кислот с аналогичным свойством спиртов. Объясните имеющиеся различия. [c.89]

ОС—ОН легко разрывается (обычно по ионному типу) и образуется R— =0, так называемый ацил-катион. Группа с=0 оказывает сильное влияние на связь 0-Н, вследствие чего эта связь поляризуется и получает способность к кислотной диссоциации в полярных протоноакцепторных растворителях. Константа кислотной диссоциации карбоновых кислот в Ю" раз больше, чем у спиртов. Наиболее сильной из монокарбоновых кислот является муравьиная К = 2Л(Г ). Для остальных ее гомологов константа имеет порядок 10 (от 1,8-10" для уксусной кислоты до 1,4-10" для капроновой кислоты СНз(СНз)4С00Н). И наоборот, карбонильная группа в составе -СООН и -СОО" изменяет свои свойства, присущие ей в составе альдегидов и кетонов, почти целиком теряя способность к реакциям присоединения нуклеофилов (В", В) или их протонированных форм (ВН, ВН . Все же протекание данных реакций возможно, но с малой константой равновесия. Эта особенность карбоксильной группы может быть обусловлена быстрыми внутримолекулярными процессами обмена протоном между -ОН и С=0. [c.482]

Таблица 6.8. Относительные эффективные константы скорости кислотно-каталитического ацилирования т/7е/п-бутилгидролероксида карбоновыми кислотами (25 °С)

Поскольку в разбавленных растворах минеральных кислот при Избытке карбоновых кислот можно пренебречь расходом карбоновой кислоты на образование ее протонированной формы, то [ЯС(0)0Н2 ] = Арз х хЛо[НС(0)ОН], где — кислотность среды, К — константа равновесия протонированной карбоновой кислоты. [c.305]

Кислотность данного соединения выражают количественно через константу кислотности (называемую также константой диссоциации) или через рКа (отрицательный логарифм К . Константы кислотности большинства карбоновых кислот составляют около 10" (например, для уксусной кислоты Ка = 1,8-10" при 20 °С), что свидетельствует о довольно высокой концентрации неионизованной формы кислоты. Вот почему большая часть карбоновых кислот относится к слабым кислотам. Равновесие, определяюга ее [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология