Карбоновые константы кислотности

Таким образом, изменение диэлектрической проницаемости или сольватирующей способности может влиять на кислотность кислоты Н.А. или на основность основания А. Так, константа кислотности Ка карбоновых кислот в воде (бг = 78,3) примерно в 10 раз выше, чем в абсолютном спирте (бг=24,6), хотя вода всего лишь в 15—20 раз более сильное основание, чем этанол. [c.128]

Константы кислотности карбоновых кислот [c.572]

Константы кислотности (Т а-Ю" ) некоторых карбоновых кислот имеют следующие значения [c.179]

Выше уже говорилось о том, что кислотности карбоновых кислот удобно сравнивать путем определения степени переноса протона с кислоты на воду константа равновесия этой реакции называется константой кислотности Ка- По аналогии основности аминов удобно сравнивать, определяя степень переноса протона с воды на основание константа равновесия этой реакции называется константой основности Кь- [c.708]

В значениях констант кислотности галогенкарбоновых кислот ясно прослеживается электроноакцепторное действие атомов галогена (индуктивный эффект —/) в зависимости от типа галогена, числа атомов галогена и их положения (расстояния от карбоксильной группы). Наиболее сильной карбоновой кислотой является трифторуксусная. Индукционный эффект атомов галогена увеличивается в ряду I, Вг, С1, Р и его действие уменьшается с увеличе- [c.605]

В-четвертых, константы кислотности и основности для групп СООН и ЫНз необычайно малы. Например, для глицина /С = 1,6-10- и Кь = = 2,5-10 , в то время как для большинства карбоновых кислот Ка а для алифатических аминов Кь 10 - [c.1040]

Ионизация карбоновых кислот. Константа кислотности [c.566]

Для каждой карбоновой кислоты характерно свое значение Ка, указывающее силу этой кислоты. Поскольку константа кислотности выражает отношение концентраций ионизованной и неионизованной форм вещества, то большее значение Ка соответствует большей степени ионизации (в данных условиях) и более сильной кислоте. Поэтому значения Ка используют как точную меру для сравнения силы различных кислот. [c.566]

Константа этого равновесия служит мерой силы кислоты и называется константой кислотности Ка- Для характеристики кислот часто используют величину р. Са = —lgД a Чем сильнее кислота, тем больше величина Ка, и меньше р/Са- Большинство карбоновых кислот являются слабыми кислотами с Кз, равными 10 —10 , однако на много порядков сильнее спиртов, что объясняется большей стабильностью мезомерного карбоксилат-аниона по сравнению с алкоголят-анионом. См. [2], II, с. 106 [3], с. 566, 569 [6], с. 72, 73. 607. См. [3], с. 571—573 [6], с. 77, 78. [c.226]

Константа кислотности аскорбиновой кислоты равна 6,76-10 она почти такая же, как для карбоновых кислот. [c.414]

Х Кислотные красители. Представляют собой растворимые в воде соли органических кислот, главным образом сульфо-, реже, карбоновых кислот, иногда соли фенолов. В водных растворах кислотные красители диссоциируют с образованием окрашенных анионов. Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже — аммония. Константа кислотной диссоциации сульфогрупп красителей составляет 10 —10 , поэтому в условиях крашения кислотные красители проявляют свойства сильных электролитов. [c.40]

Резонансный эффект считают главной причиной того, что кислотность карбоновых кислот гораздо выше, чем спиртов. Кислотность этанола в водном растворе не обнаруживается, однако вычислено, что его константа ионизации равна примерно Расхождение порядка между константами кислотности этанола и уксусной кислоты в значительной мере обусловлено делокализацией заряда в ацетат-ионе. [c.175]

В конечном счете все зависит от той погрешности, на которую мы еще можем согласиться. Если нас будут удовлетворять отклонения до порядка величины и больше от линии регрессии, установленной для одного типа кислот (хотя бы карбоновых), то данные для всех типов кислот (оснований) могут быть охвачены единым уравнением Бренстеда. При этом можно, конечно, найти удовлетворение в том, что корреляция охватывает 10 порядков величины в изменении константы скорости, а отклонения составляют всего лишь один — полтора порядка, чем доказывается определяющая роль константы кислотности, И это действительно важный, с принципиальной точки зрения, результат. [c.270]

Вследствие сопряжения с электрофильными остатками водородные атомы метиленовой группы обладают повышенной активностью. Поэтому малоновый эфир является СН-кислотой (константа кислотности принята равной 10 ), способен к многочисленным реакциям и широко применяется для целей органического синтеза. Исходя из малонового эфира могут быть получены моно- и дикарбоновые кислоты, непредельные карбоновые кислоты, аминокислоты и другие соединения. [c.176]

Таким образом, константа равновесия оказывается равной соотношению констант кислотностей или основностей кислот и оснований, участвующих в превращении. В пределах рядов структурно-подобных кислот или оснований относительные значения кислотности или основности при замене растворителя, как правило, сохраняются. Так, относительные значения кислотности карбоновых кислот одинаковы в воде и дихлорэтане, хотя их абсолютные значения в дихлорэтане на четыре порядка ниже (рис. 35). Это дает основание пользоваться выражением [c.165]

Константы кислотности. В водном растворе карбоновые кислоты ионизированы за счет реакции с молекулами воды [c.712]

Протолитическое равновесие карбоновых кислот подчиняется закону действующих масс. Константа равновесия К, называемая константой кислотности, не зависит от концентрадии (а зависит только от температуры) и является важным физическим свойством любой кислоты, будучи мерой ее кислотной силы. Под термодинамической константой кислотности понимают исправленную константу кислотности, т.е. вычисленную согласно теории сильных электролитов с учетом отклонений от закона действующих масс, обусловленных электростатическим взаимодействием между ионами. Константа кислотности К приводится обычно в виде ее отрицательного логарифма рК= о% К, называемого экспонентом кислотности. [c.712]

Аммиак и амины являются более сильными основаниями, чем вода. Для количественной оценки силы оснований служит величина константы основности к (подобно константе кислотности К у карбоновых кислот и фенолов). Она определяегся способностью оснований (аминов) отрывать протон от воды и определяется из равновесия [c.136]

Такое внутреннее сопряжение карбоксила уменьшает электронную плотность у атома кислорода, с которым связан протон. Поэтому протон менее тесно связан и отщепляется легче, чем у спиртов (V) карбоновые кислоты являются более сильными кислотами, чем спирты. У фенолов существует сопряжение, аналогичное наблюдаемому у карбоксила, но более слабое фенолы — более сильные кислоты, чем спирты, но менее сильные, чем карбоновые кислоты это следует из сопоставления констант кислотности К, указанных под приведенными выше формулами. [c.713]

Зависимость логарифмов скоростей реакции, катализируемой в этом растворителе при 25 °С рядом алифатических и ароматических карбоновых кислот и фенолов, от констант кислотности катализаторов в воде при 25 °С приведена иа рис. 57. Приведенная зависимость охватывает изменение скоростей в пределах более пяти порядков и изменение силы кислот в пределах десяти порядков. [c.992]

Рис. 01. Зависимость логарифмов констант скоростей второго порядка омыления этиловых эфиров бициклооктан-карбоновых кислот от логарифмов констант кислотности соответствующих кислот в условиях, приведенных для этих реакций в табл. 218 [21]. Значения log Ка, нанесенные на абсциссе, эквивалентны значениям а, б)сли не учитывать нулевого положения и масштаба шкалы.

Так как практически невозможно найти растворители, которые отличались бы только по диэлектрической проницаемости, но не по основности, результаты вычислений по уравнению (17) плохо согласуются с экспериментальными данными. К тому же сольватирующая способность и полярность растворителя не могут быть учтены только диэлектрической проницаемостью, так как наряду с чисто кулоновским взаимодействием играют роль также неспецифические и специфические взаимодействия типа ион-дипольного, диполь-дипольного, водородных связей и т. д. Например, константа кислотности пикриновой кислоты при переходе от этанола к воде в отличие от карбоновых кислот увеличивается только примерно в 1500 раз. Так как заряд пикрат-иона благодаря мезомерии распределен по всему иону, последний сольватируется не очень хорошо, и поэтому его стабильность при изменении сольватирующей способности растворителя меняется не так сильно, как у карбоксилат-иона, в котором заряд сконцентрирован в основном на двух атомах. [c.43]

На основании изложенного ясно, что константы кислотности и основности групп —СООН и —NH2 для аминокислот будут довольно малыми величинами. Например, для ампноуксусной кислоты 1,6-10 , а Л в = 2,5-10- . Для большинства карбоновых кислот и алифатических аминов эти константы равны соответственно- 10" и 10 . [c.223]

Приведите схему равновесного процесса, который имеет место при растворении карбоновой кислоты рсоон в воде. Какая константа является количественной мерой силы кислоты (ее кислотности) Каков порядок констант кислотности /Са большинства карбоновых кислот Что такое р/С кислоты Сравните кислотность карбоновых кислот с аналогичным свойством спиртов. Объясните имеющиеся различия. [c.89]

Кислотность данного соединения выражают количественно через константу кислотности (называемую также константой диссоциации) или через рКа (отрицательный логарифм К . Константы кислотности большинства карбоновых кислот составляют около 10" (например, для уксусной кислоты Ка = 1,8-10" при 20 °С), что свидетельствует о довольно высокой концентрации неионизованной формы кислоты. Вот почему большая часть карбоновых кислот относится к слабым кислотам. Равновесие, определяюга ее [c.107]

Поскольку практически невозможно найти растворители, отличающиеся друг от друга только диэлектрической проницаемостью при равных кислотности и основности, расчеты по уравнению (4.10) обычно плохо согласуются с экспериментальными даннылми. Кроме того, сольватирующая способность и полярность растворителя определяются не только его диэлектрической проницаемостью. Помимо чисто электростатического кулоновского взаимодействия существуют другие типы специфического и неспецифического взаимодействия, в том числе ион-ди-польное, диполь-дипольное, образование водородных связей и ионных пар и т. д. К тому же модель, используемая для описания электростатического взаимодействия, не учитывает реальные форму и размеры конкретных ионов. Например, в отличие от карбоновых кислот константа кислотности пикриновой кислоты при переходе от этанола к воде возрастает только в 1500 раз (см. табл. 4.1). Это объясняется делокализацией отрицательного заряда аниона пикриновой кислоты по всей довольно большой молекуле, в результате чего энтальпия сольватации этого аниона значительно уступает энтальпии сольватации анионов карбоновых кислот. Это означает, что при повышении сольватирующей способности растворителя стабильность пикрата меняется в иной степени, чем у анионов карбоновых кислот, в которых отрицательный заряд в большей или меньшей степени локализован только на двух атомах кислорода. [c.131]

Вследствие а,я-сопряжения с электроноакцепторными карбо-этокшльными группами, их сильного —/-эффекта и возможности образования стабильного сопряженного иона водородные атомы метиленовой группы обладают повышенной активностью. Поэтому малоновый эфир является СН-кислотой (константа кислотности принята равной 6. 256). Он способен к многочисленным реакциям и широко применяется для целей органического синтеза. Исходя из малонового эфира, могут быть получены моно- и дикарбоновые кислоты, непредельные карбоновые кислоты, аминокислоты и другие соединения. [c.179]

ОС—ОН легко разрывается (обычно по ионному типу) и образуется R— =0, так называемый ацил-катион. Группа с=0 оказывает сильное влияние на связь 0-Н, вследствие чего эта связь поляризуется и получает способность к кислотной диссоциации в полярных протоноакцепторных растворителях. Константа кислотной диссоциации карбоновых кислот в Ю" раз больше, чем у спиртов. Наиболее сильной из монокарбоновых кислот является муравьиная К = 2Л(Г ). Для остальных ее гомологов константа имеет порядок 10 (от 1,8-10" для уксусной кислоты до 1,4-10" для капроновой кислоты СНз(СНз)4С00Н). И наоборот, карбонильная группа в составе -СООН и -СОО" изменяет свои свойства, присущие ей в составе альдегидов и кетонов, почти целиком теряя способность к реакциям присоединения нуклеофилов (В", В) или их протонированных форм (ВН, ВН . Все же протекание данных реакций возможно, но с малой константой равновесия. Эта особенность карбоксильной группы может быть обусловлена быстрыми внутримолекулярными процессами обмена протоном между -ОН и С=0. [c.482]

Рис. 11.1 Корреляция удель-н ГттЕ5ростей реакции метиловых эфиров карбоновых кислот с триметиламином с константами кислотности карбоновых кислот [8, 9].

Константы кислотности в значительной степени зависят от строения органической кислоты и могут быть использованы для ха-рактернстики влияния различных заместителей на кислотность. В частности, константы кислотности используются для оценки реакционной способности функциональных производных карбоновых кислот. [c.77]

Алкилирующая способность увеличивается при усилении электроноакцепторных свойств ацпльного остатка (увеличении константы кислотности соответствующей карбоновой кислоты). [c.576]

Эта задача была решена Тафтом [18, 19] путем анализа двух наиболее подробно изученных алифатических реакционных серий кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот. Выбор этих реакционных серий диктовался преимущественно высказанными еще Р1нгольдом [20] соображениями о том, что вследствие чрезвычайного сходства механизмов указанных двух реакций стерические эффекты заместителей в Ka iAofi из них одинаковы и отношение константы щелочного гидролиза Ko k константе кислотного гидролиза будет характеризовать исключительно электронные эффекты заместителей. [c.309]

Разделение смеси карбоновых кислот с помощью вытеснительной хроматографии на колонке с дуолитом А-40 было описано в работах [52, 53]. Кислоты вытесняли кислотой, которая была сильнее, чем все кислоты, присутствующие в смеси (0,05 и. раствором азотной кислоты). Они появлялись в элюате в порядке увеличения констант кислотности. Значение pH и концентрацию кислоты в элюируемых фракциях измеряли титрованием 0,01 н. раствором NaOH. В смесь добавляли слабую вспомогательную кислоту, которая элюировалась первой и реагировала со следовыми количествами щелочи, остававшимися в колонке после неполной регенерации, в противном случае они вызывали бы заниженные результаты при определении в смеси кислот низкой концентрации. Перед разделением в смесь добавляли несколько более сильную кислоту, чем самая сильная кислота, имевшаяся в смеси, для того чтобы предотвратить проникновение небольшого количества азотной кислоты в самую силь- [c.176]

Если на основании экспериментальных данных вычислить классические константы кислотности ТГд для кислотных групп аминокислот, то получаются значения порядка Ю , а для констант основности значения порядка 10 . Известно, однако, что константы кислотности карбоновых кислот имеют значения порядка 10" . Это несовпадение и привело к биполярной формуле для аминокислот. В действительности, как уже отмечалось выше, является константой кислотности группы GOOH, а Яа —группы NH . Некоторые числовые данные приведены в табл. 13. [c.376]

Кроме того, азолы являются более сильными кислотами, чем пиррол, так как одновременно с возрастанием числа атомов азота в цикле возрастают и возможности захвата отрицательного заряда одним из этих атомов. Следовательно, кислотность азолов возрастает в ряду имидазол < триазол < тетразол. Тетразол кислый даже в водном растворе его константа кислотности того же порядка, что и константа кислотности алифатических карбоновых кислот Ка = 1,3-10 ). (О таутомерии азолов см. ниже.) [c.593]

Порядок относительной устойчивости енолов циклических дикетонов противоположен соответствующему порядку в ряду циклических мо-нокетонов. Константы кислотности рКн енольных форм циклопентандиона-1,2 (рКк = 9,14) и циклогександиона-1,2 (р/(к= 10,30) свидетельствуют о том, что эти вещества являются слабыми кислотами, по силе сравнимыми с фенолами. Но еиольные формы 1,3-дикетонов в этом отношении сравнимы с карбоновыми кислотами, вероятно, потому, что здесь имеются благоприятные условия для резонансной стабилизации [c.477]

Структура Б менее устойчива, нежели структура А, поскольку она предполагает разделение электрических зарядов а следовательно, нормальное состояние для данной кислоты является гибрйдным с преимупце-ственным вкладом структуры А и лишь небольшим вкладом структуры Б при этом резонансная стабилизация невелика. Следовательно, анион стабилизирован резонансом и более устойчив, чем недиссоциированная кислота эта энергия стабилизации сдвигает равновесие в сторону образования ионов и увеличивает, таким образом, силу кислоты. Изменение константы кислотности приблизительно от 1 >10 (для спиртов) до 1 -Ю соответствует более высокой (примерно на 67 кДж-моль ) энергии резонанса в карбоновом анионе по сравнению с молекулой недиссоциированной кислоты. [c.662]

Оценить величины Кг для карбоновых кислот в метаноле и воде южнo с помощью известных значений констант кислотной диссоциации Ка- Представим, что механизм реакции [уравнение (46)] включает раздельные стадии ионизации и диссоциации. Кроме того, будем считать, что Ка связана с концентрацией в растворе соотношением (47а), а с К1 и Ко — уравнением (476). [c.228]

Как было указано в разделе 3.3, равновесие ионизации какой-либо кислоты [уравнение (6)] или основания [уравнение (8)] при изменении растворителя зависит не только от основности или, соответственно, кислотности растворителя, но и от диэлектрической проницаемости и способности растворителя сольватировать. Равным образом изменения диэлектрических и сольватирующих свойств при изменении растворителя влияют на кислотность кислоты НА и основность основания А. Особенно отчетливо это влияние заметно на зависимости от растворителя константы кислотности сопряженной пары кислота — основание НА—А. Например, константы кислотности карбоновых кислот в воде (е = 78,5) обычно в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле (б = 24,3), хотя вода лищь в 15—20 раз основнее этанола. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология