Органическая кислотность. Карбоновые кислоты и фенолы

Так вот, атом водорода карбоксильной группы отделяется от нее в миллион раз легче, чем от гидроксильной группы фенола. Поэтому всякое органическое вещество, содержащее карбоксильную группу, обладает ярко выраженными кислотными свойствами. Такие вещества носят название карбоновых кислот. [c.153]

ОРГАНИЧЕСКАЯ КИСЛОТНОСТЬ. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ФЕНОЛЫ [c.446]

Некоторые классы органических соединений являются в определенных условиях в достаточной степени кислыми или основными, и поэтому их можно определять прямым титрованием основным или кислотным титрантом. К таким соединениям относятся амины, амиды, четвертичные аммониевые гидроокиси, карбоновые кислоты, енолы, фенолы и кислые эфиры серной и фосфорной кислот. [c.12]

Кислотность нефти определяют по содержанию в ней нафтеновых, карбоновых и оксикарбоновых кислот, фенолов и других соединений кислотного характера. Поэтому общая кислотность нефти обычно выражается через количество КОН, идущего на нейтрализацию всех кислых органических соединений, отнесенного к единице объема или массы анализируемого образца нефтепродукта. Кислотность бензинов, лигроинов и дизельных топлив выражается в мг КОН на 100 см продукта. Для авиабензинов и топлива кислотное число не должно превышать 1, для автомобильных бензинов — 3, керосинов — 5. [c.347]

По приведённым значениям показателей кислотности можно сделать вывод, что при нейтрализации карбоновых кислот и фенолов гидроокисью лития кислотно-основное равновесие будет сдвинуто в сторону образования солей лития с органическими соединениями. [c.98]

Х Кислотные красители. Представляют собой растворимые в воде соли органических кислот, главным образом сульфо-, реже, карбоновых кислот, иногда соли фенолов. В водных растворах кислотные красители диссоциируют с образованием окрашенных анионов. Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже — аммония. Константа кислотной диссоциации сульфогрупп красителей составляет 10 —10 , поэтому в условиях крашения кислотные красители проявляют свойства сильных электролитов. [c.40]

Окись алюминия может быть в различных формах основной, нейтральной и кислой. Основную окись алюминия употребляют для хроматографии соединений основного характера, таких как амины, основные аминокислоты и т. п. Кислую окись алюминия используют для хроматографии веществ кислотного характера, например карбоновых кислот, кислых аминокислот и других. Нейтральную окись алюминия обычно применяют для хроматографии из неводных растворов органических соединений, таких как предельные углеводороды, альдегиды, кетоны, спирты, фенолы, эфиры. [c.25]

Выход выделенных карбоновых кислот в пересчете на исходную фракцию составил 1,64—1,67 %. Кислотное число выделенных кислот—114. Низкое кислотное число указывает, что при большом количестве обработок раствором двууглекислой соды извлекаются не только карбоновые кислоты, но и водорастворимые фенолы. По уточненной методике 25 г фракции было обработано в делительной воронке четыре раза 3 %-ным раствором двууглекислой соды (20 мл на каждую обработку). Всего ушло на выделение карбоновых кислот 80 мл содового раствора. Соли карбоновых кислот очищались от нейтральных масел двухкратной обработкой бензолом. После разложения этих солей 10%-ньш раствором серной кислоты было извлечено бензолом органических кислот 0,38—0,41%, считая на исходную фракцию. Кислотное число выделенных кислот— 242. Дополнительное извлечение эфиром из солевого раствора дало еще 0,14% кислот, однако кислотное число их было весьма низким (92), что едва ли позволяет отнести вещества, извлечен- [c.220]

При анализе средних и тяжелых фракций извлечение органических кислот должно производиться не эфиром, а бензолом, так как при извлечении эфиром одновременно с кислотами извлекаются и водорастворимые фенолы. Извлечение водорастворимых фенолов приводит к завышению содержания карбоновых кислот и изменению их качества, что хорошо видно при сопоставлении кислотных чисел кислот, выделенных эфиром и бензолом. [c.221]

Рассмотренный тип кинетических уравнений со второй лимитирующей стадией и значительной концентрацией промежуточного комплекса также нередко встречается в органическом синтезе. Так, при взаимодействии а-окисей с достаточно кислотными реагентами (фенолами, карбоновыми кислотами) и нуклеофильном катализе сопряженными основаниями комплекс а-окиси с реагентом образуется в значительном количестве, и реакция слабо ускоряется с повышением концентрации фенола или карбоновой кислоты. [c.144]

Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]

В технологии эпоксидных смол обычно применяемыми отвердителями кислотного типа являются ангидриды карбоновой кислоты, двухосновные органические кислоты, фенолы и кислоты Льюиса. [c.31]

Химические свойства. 1. Кислотность фенолов. В отличие от спиртов, фенолы обладают характером слабых кислот. Так, обыкновенный фенол (с константой ионизации ЛГ=1,7-10 ) является более слабой кислотой, чем угольная кислота и сероводород, и значительно более слабой кислотой, чем органические карбоновые кислоты, но в то же время гораздо более сильной, чем одноатомные спирты. [c.474]

Кислотные красители. Представляют собой растворимые в воде. соли органических кислот, главным образом сульфо-, реже — карбоновых кислот, иногда фенолов. Взводных растворах диссоциируют с образованием цветных анионов. Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже — аммония. Обладают сродством к волокнам, имеющим амфотерный характер (белковые и синтетические полиамидные волокна), и окрашивают(их из][водного раствора в присутствии кислот, вступая в солеобразование с молекулами этих веществ за счет содержащихся в них основных групп (аминогрупп) удерживаются на волокне силами ионных связей. К целлюлозным волокнам сродством не обладают. [c.68]

Открытие органических оснований по связыванию ими хлористого водорода неприменимо в присутствии щелочных и аммонийных солей органических карбоновых и сульфокислот, фенолов, амидов и имидов кислот, так как при выпаривании с соляной кислотой эти соединения образуют хлориды щелочных металлов или аммония. В таких случаях необходимо предварительно отделить основания. Для этого исследуемое вещество обрабатывают раствором едкой щелочи и затем встряхивают с эфиром. Кислотные -соединения остаются в водном слое в виде солей щелочных металлов, а органические основания переходят в эфирный слой. [c.150]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

В этом разделе рассматриваются особенности спектров ЯМР спиртов, фенолов и полиолов, органических аминов (включая соединения с алкилированной аминогруппой) и других азотсодержащих веществ, альдегидов, карбоновых кислот и их производных, серусодержанщх веществ и некоторых других соединений, а также соединений со смешанными функциями, В отличие от протонов углеводородного скелета, химические сдвиги и расщепление сигналов протонов, соединенных с гетероатомами, сильно зависят от структуры молекулы, а также от внешних факторов — полярности, кислотности и других свойств растворителя, концентрации, температуры образца. Эти особенности определяются характерными свойствами функциональных групп [c.247]

Кислотные свойства у органических соединений, в которых атом водорода связан непосредственно с атомом углерода, проявляются исключительно редко. Обычно кислотными свойствами обладают соединения, в которых атомы водорода явно положительно поляризованы, будучи связанными, например, с атомом кислорода в гидроксо-группу. Таким образом, все органические гидроксопроизводные в той или иной мере обладают кислотными свойствами. Последние у спиртов исчезающе малы, у фенолов, т. е. у ароматических гидроксопроизвод-ных в ядре, достигают уже заметной величины, но явно проявляются у карбоновых кислот, в которых гидроксо-группа в сочетании с группой =С=0 входит в состав карбоксо-группы НО- С—О. [c.76]

Первый тип —изменение относительной силы кислот различной химической природы. По отношению к кислотам дифференцирующее действие проявляют практически все растворители. Наиболее яркие примеры-изменение относительной силы бензойной кислоты и 2,6-динитрофенола, хлороводородной кислоты и MOHO- или дихлоруксусной кислот. Бензойная кислота и фенол (или производные фенола) являются кислотами, но по своему химическому характеру это соединения, принадлежащие к различным классам. Кислотность растворов бензойной кислоты обусловлена наличием карбоксильной группы, а кислотность растворов фенола — наличием оксигруппы. Хлороводородная и хлоруксусная кислота также сильно различаются по своей химической природе НС1 — минеральная кислота, хлоруксусные кислоты принадлежат к классу органических карбоновых кислот. Дифференцирующее действие проявляется в следующем. В воде бензойная кислота и 2,6-динитрофенол — кислоты приблизительно одинаковой силы. Однако в этаноле бензойная кислота становится почти в десять раз слабее 2,6-динитрофенола. Наибольшее дифференцирующее действие проявляет ацетон — в нем названные кислоты различаются по силе примерно в 45 раз. В воде хлороводородная кислота диссоциирует в 25 раз сильнее хлоруксусной кислоты. Однако в ацетоне хлороводородная кислота становится сильнее хлоруксусной в 9-10 раз. [c.93]

В большинстве случаев раздельное извлечение карбоновых кислот (включая окси-, альдегидо- и кетокислоты) и фенолов из смесей органических веществ основано иа различии в их кислотности. Несмотря на то что карбоновые кислоты являются слабыми, они все же сильнее угольной кислоты, и поэтому, взаимодействуя с бикарбонатами и карбонатами щелоч1Ш1Х металлов, вытесняют ее. Фенолы не способны вытеснять угольную кислоту из ее солей и переходят в феноляты лишь в щелочных средах. Соли карбоновых кислот и феноляты в отличие от свободных кислот и фенолов практически нерастворимы в углеводородах и серном эфире [1], но хорошо растворимы в водно-спиртовых и водных средах. Поэтому карбоновые кислоты удается извлечь из их смесей с углеводородами экстракцией водным раствором соды. К- Бауер [2] указывает, что в растворах карбонатов щелочных металлов фенолы нерастворимы. Этот взгляд разделяют и другие исследователи [31. Изучая возможность селективного извлечения карбоновых кислот из продуктов окисления, содержащих фенолы, 10%-ным раствором карбоната натрия, Н. И. Черпожуков и С. Э. Крейн [4] иришли к выводу, что в условиях анализа увлечение фенолов содой настолько незначительно, что не может отражаться на точности результатов. Однако в литературе есть и противоположные указания. Ф. Фишер [5] наблюдал образование фенолятов при кипячении фенолов с раствором соды. Вайбель 6] рекомендует применять бикарбонат, отмечая, что большинство кислот растворимо в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, между тем как другие растворимые в щелочах соединения в раствор не переходят за исключением тех, которые растворимы в воде. [c.206]

Во всех этих случаях стабильность карбониевого иона оценивалась на основании одного и того же критерия степень рассредоточения или концентрации заряда вследствие действия электроноакцепторной или электроно-донорной групп. Как будет показано ниже, этот подход, который столь хорошо оправдал себя при рассмотрении реакций элиминирования, присоединения и электрофильного замещения в ароматическом ряду, применим также для рассмотрения еще одного важного класса органических реакций, протекающих с образованием положительно заряженных частиц — нуклеофильного замещения в алифатическом ряду по Ьмеханизму (разд. 14.14). Этот подход пригоден также для трактовки реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (разд. 26.12), в результате которых образуются отрицательно заряженные частицы. Наконец, этот же подход поможет лучше понять вопросы, связанные с кислотностью или основностью таких соединений, как карбоновые кислоты, сульфокислоты, амины и фенолы. [c.354]

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

Так же как и все другие методы, основанные на кислотных свойствах карбоксила, определение основности карбоновых кислот по анализу их металлических солей не является вполне надежным, так как не содержащие карбоксил органические вещества с ясно выраженным кислотным характером, например некоторые фенолы (см. А, II, 1), в такой же степени способны давать металлические соли, как и карбоновые кислоты. Kp ML того металлические соли дают и некоторые вещества, почти не обладающие кислотными свойствами. Возможность образования кислых и основных солей, в которых процентное содержание металла не отвечает числу активных атомов водорода, также увеличивает возможность ошибок и неверных заключений. Затем многие соли кристаллизуются с водой, что усложняет производство определения. Для некоторых кислот не удается получить нейтральные соли в чистом состоянии. [c.355]

К катионообменным экстрагентам относятся органические кислоты и их соли, а также хелатообразующие реагенты, содержащие в своей молекуле неорганический катион, способный к замещению на экстрагируемый металл при контакте с водными растворами. Экстрагенты данного класса условно делят обычно на две фуппы. К первой из них относят экстрагенты, у которых в случае экстракции солей металлов ионная связь между катионом и анионом не осложнена дополнительным взаимодействием (карбоновые, нафтеновые, сульфоновые и с некоторыми оговорками алкилфосфорные кислоты, фенолы). Ко второй фуппе относят полидентантные экстрагенты, содержащие помимо кислотной другие функциональные фуппы, способные [c.65]

Кислотные красители представляют собой растворимые в воде соли органических кислот, главным образом сульфокислот, реже — карбоновых кислот, иногда — фенолов В водных растворах такие красители диссоциируют с образованием цветных анионов Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже — аммония Пигментные лаки из кислотных красителей получают переводом их в нерастворимые соли бария, кальция, свинца, марганца и др Наибольший интерес для лакокрасочной промышленности представляют соли азокрасителей Цветовая гамма их — от оранжевого до красно-фиолетового Пигментные лаки из азокрасителей (азолаки) характеризуются низкими свето- и химической стойкостью Лучшими свойствами обладают лаки на основе [c.347]

Для взаимодействия а-окисей с кислородсодержащими соединениями (водой, спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами), сероводородом и меркаптанами, а также с синильной кислотой и органическими соединениями со слабыми кислотными свойствами (амидами, сульфамидами и др.) наиболее типичными катализаторами являются основания. Во всех этих случаях добавляемое в реакционную массу основание (в виде NaOH, Nas Os или третичного амина) быстро образует производное исходного реагента (т. е. алкоголят, фенолят, соль кислоты) [c.390]

Выбор растворителя для микроалкалиметрии зависит от константы диссоциации и растворимости вещества, подлежащего титрованию. Жидкость или смесь жидкостей, используемые в качестве растворителя, должны удерживать реагирующие вещества и продукты реакции в растворе и обеспечивать эффект выравнивания (явления, состоящего в том, что сильные и слабые кислоты обретают существенно одинаковую силу в основных растворителях) даже для очень слабых кислотных функций. Например, хотя большинство карбоновых кислот можно определять в водном растворе, при титровании нерастворимых в воде жирных кислот с длинными цепями необходимо применять спирт. Однако очевидно, что водно-этанольные смеси не пригодны для определения органических кислот с константами диссоциации ниже чем 10 даже если анализируемые соединения, например фенол с Ка — 1,3-Ю" и его натриевая соль, хорошо в них растворимы. [c.373]

Выше указывалось, что при наличии в стоках сложной смеси растворенных органических веществ кислотного и основного характера (ароматических аминов, фенолов, карбоновых и оксикарбоно-вых кислот) подобрать однозначное оптимальное значение pH для адсорбционной очистки не представляется возможным. Такие стоки очищают прокачиванием через последовательно установленные адсорберы, часть которых работает в кислой области (рН 3), а другая— в основной (pH = 8—10). [c.239]

Основная часть книги посвящена излоя ению методик неводного титрования кислот (неорганических и карбоновых) и кислотных аналогов (ангидридов, спиртов, фенолов и т. д.), азотсодержаищх органических оснований и их солей, соединений, содержащих карбонильную группу, металлоорганических соединений и т. д. Во многих с.чучаях рассмотрены методики как полу-лгикро-, так и микротитрования. И конце книги приведен большой список оригинальной литературы. [c.5]