СН-Кислотность карбоновых кислот и их производных

В качественном и количественном анализе карбоновых кислот используют их кислотные свойства. Для получения производных важны реакции замещения водорода или гидроксила в группе -СООН. [c.256]

СН-Кислотность карбоновых кислот и их производных [c.259]

На рис. 21-14 представлены структурные формулы некоторых производных бензола. Фенол обладает слабой кислотностью в отличие от спиртов, ароматическим аналогом которых его можно считать. Способность фенола и его производных отщеплять гидроксильный протон обусловлена тем, что в результате электроны атома кислорода принимают некоторое участие в делокализации. Связь бензольного кольца с атомом кислорода приобретает частично двоесвязный характер, а водород, частично лишенный связывающей электронной пары, легко диссоциирует. Однако кислотность фенолов обьино ниже, чем у карбоновых кислот. [c.305]

Кислотность карбоновых кислот и их устойчивость, проявляющаяся, между прочим, в необычайной трудности их восстановления, объясняются резонансом в карбоксильной группе (стр. 43). Мезо-мерными являются все производные карбоновых кислот — сложные эфиры [c.96]

Реакцию проводят в жестких условиях, что исключает возможность выделения продуктов альдольного присоединения. В данном случае метиленовым компонентом является ангидрид карбоновой кислоты. Его СН-кислотность несколько выше кислотности самой кислоты и сложного эфира, однако уступает кетону, а тем более альдегиду. Карбонильным компонентом в реакции Перкина могут быть бензальдегид и его производные, имеющие различные заместители в ароматическом кольце. Электроноакцепторные группы благоприятствуют протеканию реакции, а электронодонорные — замедляют диметиламинобензальдегид вообще не вступает в реакцию Перкина. [c.225]

Нитрилы могут быть открыты сплавлением со щелочью (2), а также гидролизом в карбоновые кислоты (20). В большинстве случаев эти же методы служат для приготовления производных. Нитрил гидролизуют в карбоновую кислоту, производные которой получают обычным путем. Хотя соляная кислота, как сообщалось [320], наиболее эффективна для кислотного гидролиза нитрилов, гидролиз смесью фосфорной и серной кислот при работе с полумикроколичествами дает значительно лучшие выходы. Для проведения щелочного гидролиза нитрил нагревают с раствором едкого кали в глицерине или диэтилеигликоле [321] если применяют водную щелочь, то для полного гидролиза требуется больше времени. Вообще 100— 200 мг нитрила является минимальным количеством, из которого можно получить производное после кислотного или щелочного гидролиза, хотя при весьма тщательной работе этот минимум снижается до 50 мг. В таких случаях выход производного часто составляет меньше 5 мг, а в случае алифатических нитрилов количество сырого производного часто недостаточно для перекристаллизации для гидролиза этих нитрилов необходимо иметь по крайней мере 200 м.г. [c.470]

Коррозионную активность моторного топлива можно снизить применением соответствующих присадок — ингибиторов. К противокоррозионным присадкам относятся вещества, химически взаимодействующие с металлом (с образованием поверхностных электрохимически инертных пленок), или полярные органические соединения, адсорбируемые на поверхности металла. Присадки могут действовать и в объеме топлива, нейтрализуя кислотные агрессивные продукты, содержащиеся в топливе или образующиеся во время его горения. К присадкам последнего типа относятся, например, мыла высших карбоновых кислот и другие их производные. При этом присадка может быть и многокомпонентной. Так, нейтрализующее действие оказывает продукт взаимодействия олеиновой кислоты и полигликоля следующего состава [15, с. 331] [c.272]

Такое сопоставление не является произвольным. Это доказывает тот факт, что группы С Н2 +1С0— могут в неизмененном виде переходить во многие другие соединения. Поэтому им было даже дано особое название — кислотные, или ацильные, радикалы, и мы можем определить карбоновые кислоты как ацильные производные воды. [c.239]

Дли получения моноокснэтплированных производных карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов и других веществ с кислотными свойствами мольное отношение исходных реагентов может быть близким к единице (величина (Зг на рис. 83, б), причем уже небольшой избыток непревращенного кислотного реагента обеспечивает образование монооксиэтильного производного с выходом, близк м к 100%. В отличие от этого, при синтезе полиоксиэтили-рован ых соединений (полигликоли, неионогенные моющие вещества) необходим избыток а-оксида, соответствуюш,ий желаемой длине цепи. [c.287]

Открытие карбоновых кислот и их производных. Карбоновые кислоты легко определить по их кислотности в водно-спиртовых средах (индикаторы) и по растворимости в щелочах (см. разд. 14, г). [c.125]

Тиоэфиры представляют собой ацильные производные тиолов и содержат линейную связь С—S—С. Их можно получить либо при кислотно-катализируемой реакции тиолов с карбоновыми кислотами, либо при взаимодействии тиолов с ацилхлоридами (разд. 8.5.2) или ангидридами н+ [c.166]

В промышленном методе получения -аскорбиновой кислоты исходят из -сорбозы, образующейся при бактериальном окислении сорбита (ср. стр. 442). -Сорбозу превращают в диацетоновое производное, которое окисляют до карбоновой кислоты, после чего ацетоновые остатки удаляют путем кислотного гидролиза. При этом образуется -ксило-2-кетогексоновая кислота и соответственно ее лактон, который является таутомером -аскорбиновой кислоты и превращается в нее при кипячении с разбавленной кислотой [c.898]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Бензимидазол и его 2-замещенные обычно получают конденсацией о-фенилендиамина с карбоновыми кислотами или их производными. В качестве промежуточного продукта этой, реакции образуется N-ацилпроизводное о-диамина, которое в условиях кислотного катализа циклизуется в соответствующий бензимидазол. В случае взаимодействия о-фенилендиамина с уксусной кислотой получается 2-метилбензимидазол [21, с. 87]. Обзоры по химии бензимидазола см. [41, 202, с. 161—241 214, 238]. [c.78]

В 1950-х годах бьшо предложено уравиение, аналогичное уравнению Гаммета, ио применимое для чисто алифатических соединений, которые не являются производными бензола. Используя вьшоды Ингольда, сделанные еш е в 1930 году, Тафт сравнил переходные состояния для кислотного и основного гидролиза сложных эфиров алифатических карбоновых кислот (см. разд. 18.8.2, гл. 18) [c.301]

В данной главе мы рассмотрим, как ведут себя альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные в реакциях, в которых участвует атом углерода, находящийся в а-положении по отношению к двойной связи углерод — кислород. Сходство между карбонильными и ацильными соединениями во многом определяется подкисляющим действием ацильных групп на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом. Основное внимание будет уделено сложным эфирам, так как, хотя по своей кислотности они и уступают значительно аналогичным кетонам, они все же способны образовать карбанион по а-углеродному атому, [c.165]

Сложные эфиры могут быть получены реакцией карбоновой кислоты или другого ацильного производного со спиртом или подобным соединением (этерификация), реакцией сложного эфира со спиртом (алкоголиз), кислотой (ацидолиз) или другим сложным эфиром (переэтерификация). Для каждого процесса обычно необходим кислотный или основной катализатор. [c.65]

В методах В и Г проводится реакция с нитратом серебра, щелочной агент не применяется и титруют кислоту, выделяющуюся при реакции замещения. Эти методы имеют то преимущество, что нет необходимости удалять металлические производные из анализируемой системы. Определению по методу Г не мешают ни альдегиды, ни галогены. Благодаря применению высоких концентраций серебра его количество оказывается достаточным для реакции со всеми компонентами пробы. Кроме того, последней операцией анализа является титрование сильной кислоты, поэтому слабые карбоновые кислоты, образующиеся при окислении альдегидов, не мешают определению, а осаждение галогенид-ионов не изменяет кислотности системы. [c.378]

Широко применяемый в настоящее время потенциометрический метод определения свободных кислот (кислотных чисел) в нефтях, нефтяных фракциях и нефтепродуктах основан на реакции нейтрализации карбоксильной группы. В качестве тит-ранта используется гидроксид калия или натрия и смешанный растворитель спирт — бензол (1 1 по объему), [44]. Однако в такой системе титруются кислые соединения, у которых значения кислотностей рКа равны 10 и менее (сильные карбоновые кислоты, производные фенолов с электроноакцепторными зад1естителя-ми и т. п.). Слабые высокомолекулярные кислоты, фенолы (в том числе стерически затрудненной структуры) в таких системах не титруются. Для определения слабокислых соединений нефти в последнее время стали использовать метод, основанный на титровании гидроокисью тетрабутиламмония (ТБАГ) в дифференцирующем растворителе пиридин — толуол (1 1 по объему) [45]. [c.48]

Кислоты и их производные. В случае ациклических моно- и днкарбоновых кислот атом углерода карбоксильной группы, обозначаемой окончанием -овая к-та, включается в главную цепь и получает номер 1. Все поликарбоновые, а также циклические моно- и дикарбоновые кислоты (карбоксильная группа связана непосредственно с кольцом) в названии имеют окончание -карбоновая к-та, причем атом, несущий кислотную функцию, получает минимальный номер. Сохранены следующие тривиальные названия Муравьиная к-та, Уксусная к-та. Щавелевая к-та, Мале новая к-та. Бензойная к-та. Угольная к-та. Все прочие карбоновые кислоты (в том числе окси- и аминокислоты) фигурируют под систематическими названиями. В названия соединений-основ ортокислот, сернистых аналогов карбоновых кислот входят приставки, соответственно, орто-, тио-, дитио-. Ациклические кислоты типа RaN OOH рассматриваются как замещенные карбаминовые кислоты. [c.9]

ИМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, органические соед. общих ф-л (ЯСО)зКН (линейные имиды) и I (циклич. имиды — производные двухосновных к-т). Последние наиб, важны. И. к. к. обладают слабыми кислотными св-вами водород ЫН-грунпы м. б. замещен на металл при взаимод. с алкоголятами щел. металлов или на галоген при действии, напр., НаОВг. Легче, чем амиды, гидролизуются до к-т. Получ. действие ЫНз или первичных аминов на ангидриды двухосновных карбоновых к-т нагревание производ ных карбоновых к-т, напр, аммониевых солей ацилирова ние амидов карбоновых к-т. См., напр., М-Бромсукципимид Имиды орто- и пери-ди- или тетракарбоновых кислот Сахарин, Сукцинимид, Фталимид, М-Хлорсукцинимид Большое пром. значение имеют полиимиды. [c.217]

Сложные эфиры органических кислот можно рассматривать как производные карбоновых кислот, в которых атом водорода карбоксильной группы замеи ен на углеводородный радикал, или как продукт замещения гидроксильного водорода в спиртах на кислотный радикал органической кислоты (ацил) [c.167]

В связи с разнообразием способов получения практически важных производных пиразола отметим, что 5-арилпиразол-З-карбоновые кислоты 15 (К = А1-), их эфиры и амиды также образуются при кислотном гидролизе 2-метиленгидразино- [c.267]

Сложные эфиры монсно рассматривать как производные спиртов, у которых атом водорода гидроксильной гру.аны замещен на кислотный остаток карбоновой кислоты. [c.240]

В таких условиях можно количественно определять не только фенолы, но и карбоновые кислоты, аминокислоты, сульфаниламидные препараты, барбитураты, производные тиоурацила, 4-ок-сикумарина и др. Выбор растворителя и титранта зависит от степени ионизации титруемого объекта. Более сильные кислоты (бар-битал, фенобарбитал, фталазол) по ГФ титруют в среде диметил-формамида раствором гидроксида натрия, а вещества со слабо выраженными кислотными свойствами (фенолы) — раствором метилата натрия [5, 30]. [c.143]

Первый тип —изменение относительной силы кислот различной химической природы. По отношению к кислотам дифференцирующее действие проявляют практически все растворители. Наиболее яркие примеры-изменение относительной силы бензойной кислоты и 2,6-динитрофенола, хлороводородной кислоты и MOHO- или дихлоруксусной кислот. Бензойная кислота и фенол (или производные фенола) являются кислотами, но по своему химическому характеру это соединения, принадлежащие к различным классам. Кислотность растворов бензойной кислоты обусловлена наличием карбоксильной группы, а кислотность растворов фенола — наличием оксигруппы. Хлороводородная и хлоруксусная кислота также сильно различаются по своей химической природе НС1 — минеральная кислота, хлоруксусные кислоты принадлежат к классу органических карбоновых кислот. Дифференцирующее действие проявляется в следующем. В воде бензойная кислота и 2,6-динитрофенол — кислоты приблизительно одинаковой силы. Однако в этаноле бензойная кислота становится почти в десять раз слабее 2,6-динитрофенола. Наибольшее дифференцирующее действие проявляет ацетон — в нем названные кислоты различаются по силе примерно в 45 раз. В воде хлороводородная кислота диссоциирует в 25 раз сильнее хлоруксусной кислоты. Однако в ацетоне хлороводородная кислота становится сильнее хлоруксусной в 9-10 раз. [c.93]

Если при нагревании остается твердый остаток, то его прокаливают до полного окисления углеродсодержащих составных частей и анализируют неорганический остаток. Обнаружив в последнем окислы или карбонаты металла, делают вывод, что исследуемое вещество было солью соединения кислотного характера (карбоновой кислоты, фенола и т. п.) Если после прокаливания остаток содержит сульфид, сульфит или сульфат, то можно предположить, Что исследуемое соединение представляло собой либо бисульфитное производное альдегида или кетона, либо соль сульфиновой или сульфоновой кислоты, либо меркаптид. [c.293]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Что касается реагентов, то ангидриды с кислотными или основными катализаторами или хлорангидриды с акцепторами кислоты превосходят ранее использовавшиеся карбоновые кислоты с катализатором, поскольку первые реагируют быстрее, полнее и не требуют сложного оборудования. Этерифицируюпхие агенты, как правило, реагируют с енолами и аминосоединениями, и поэтому в большинстве случаев при анализе спиртов и фенолов требуются специальные меры для предотврапхения возможных искажений. Следует отметить, что присутствуюпхие в анализируемой пробе енолы и амины могут и не мешать определению, как, например, в случае, когда времена удерживания производных этих соединений и целевого соединения различны. [c.45]

При гидролизе или омылении эфиров обычно образуются карбоновая кислота, а также спиртовые или фенольные фрагменты, которые можно разделить, превратив в производные, и анализировать методом ГХ по отдельности. (См. гл. 1, разд. И, А — И, Г. Об образовании производных фрагментов см. эту главу, разд. II.) Не слишком полярный спирт, не содержащий кислотных групп, (а возможно, и мешающие примеси) можно удалить путем экстракции из щелочного раствора для проведения омыления несмешиваю-щимся с ним растворителем [44]. Спирты, мешающие анализу, можно также и испарить из смеси под вакуумом. Кислоту, если она не слишком поляриа из-за присутствия в молекуле других функциональных групп, можно экстрагировать растворителем после подкисления раствора для омыления. [c.140]

См. также сс. [31а]. Могут быть получены реакцией карбоновых кислот или диоксида углерода с литиПорганическнми соединениями. См. также сс. [316]. Особенно удобны в синтезе альдегидов (К=И). При кислотной обработке обычно отщепляется R22NП. Ианлучшие выходы достигаются путем превращения литийорганических соединений в соответствующие производные кадмня нли меди. [c.22]

Карбоновые кислоты и производные. Особенно поразительным свойстволг л. а. яв гяется его способность восстанавливать карбоновые кислоты в первичные спирты. На замещение кислотного водорода расходуется 7а 5/се реагента, а на восстановление еще экв. лорошие выходы в этой реакции были получены прн использовании [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология