Фосфорорганические соединения, разделение

Разделение различных катионов методом распределительной хроматографии с обращенными фазами прн иопользовании нейтральных фосфорорганических соединений. [c.522]

Разделение некоторых металлов методом экстракционной хроматографии с использованием новых нейтральных фосфорорганических соединений. [c.552]

Колоночную хроматографию применяют для выделения органических соединений фосфора из реакционных смесей в ходе синтеза или при исследовании реакций с соединениями иных классов. Конкретные условия хроматографирования зависят от структуры исследуемых веществ и от состава смеси. В органической химии обычно используют твердо-жидкостную хроматографию, в биологической химии — ионообменную. Разделение фосфорорганических соединений осуществляется при помощи обычных приемов. Однако свойства этих соединений разли чаются в широких пределах, поэтому в каждом конкретном случае необходимо подбирать оптимальные условия эксперимента. Примеры применения колоночной хроматографии для разделения соединений этой группы приведены в табл. 42.1. Коэффициенты распределения фосфатов инозита на сефадексах приведены в табл. 42.2. [c.161]

Применение колоночной хроматографии для разделения фосфорорганических соединений [c.162]

Разделение следовых количеств ОВ проводят при программировании температуры колонки в интервале 35—65—110— 250°С с ПИД или ПФД. Полученная в этих условиях хроматограмма разделения ОВ (в основном — это чрезвычайно токсичные фосфорорганические соединения, относящиеся к ОВ нервно-паралитического действия) приведена на рис. Г38. [c.90]

Как нейтральные, так и кислые фосфорорганические соединения играют очень [большую роль в решении разнообразных химических и радиохимических проблем, связанных с экстракционным выделением и разделением элементов. На основе использования ТБФ в настоящее время созданы и успешно применяются иа практике различные экстракционные схемы переработки облученного ядерного горючего, предусматривающие выделение урана плутония и их очистку от продуктов деления. Некоторые из таких схем будут подробно рассмотрены в гл. IV. [c.117]

Кислые фосфорорганические соединения наряду с нейтральными также эффективно используют для выделения и разделения элементов. Общие приемы, способствующие увеличению коэффициентов разделения, и в этом случае сохраняют свое значение. Нептуний (1У) при эк- [c.119]

Приведенный материал указывает на широкие возможности использования газовой хроматографии для качественного и количественного анализов различных соединений фосфора. Следует отметить особую перспективность использования колонок с низким процентом неподвижной фазы, что позволит проводить хроматографическое разделение высококипящих фосфорорганических соединений без опасности их разложения в колонке, поскольку такой процесс может быть проведен при сравнительно низких температурах. [c.38]

Задачу применения ор-анализа к реакциям, протекающим с участием атома фосфора, и к физическим свойствам фосфорорганических соединений удалось разрешить путем разделения констант на индукционные (а ) и резонансные (ст ) составляющие. Константы о, а , ст и ст связаны между собой следующими зависимостями [c.48]

Многие методы экстракции растворителями для извлечения и разделения актинидных элементов основаны на образовании комплексных ионов с -дикетонами, фосфорорганическими соединениями или третичными аминами. Разделения индивидуальных элементов часто мол<но достигнуть тщательным подбором значения pH водной среды или изменением концентрации комплексообразователя. [c.95]

Применение ИК-спектроскопии при анализе пестицидных остатков. (Разделение фосфорорганических соединений методом ГХ.) [c.105]

Внутри указанных подклассов анионных и катионных реагентов имеется разделение по химической структуре. Среди фосфорпроизводных реагентов — неорганические полифосфаты и фосфорорганические соединения, которые входят в эфиры фосфорной кислоты, фосфаты, аминофосфаты. [c.241]

При экстракции вольфрама аминами и ЧАО из вольфраматно-молиб-датных растворов разделения вольфрама и молибдена не достигается, так как эти экстрагенты извлекают оба металла. Такое разделение достигается экстракцией молибдена фосфорорганическими соединениями — монооктилфосфорной и ди-2-этилгексилфосфорной (Д2ЭГФК) кислотами вольфрам этими экстрагентами не извлекается. Но из смешанных растворов не происходит и полного извлечения молибдена. Это объясняется образованием двойных вольфрамо-молибденовых полианионов [32]. [c.267]

Эти элементы составляют так называемые подгруппы меди и цинка проблема их разделения привлекала пристальное внимание исследователей. Хроматографическое поведение Си, Аё, 2п, Сд и Нё изучалось с помощью методов бумажной и колоночной хроматографии с использованием нейтральных фосфорорганических соединений, например ТБФ, ТОФО, МДГФО, и неорганических кислот, таких, как НС1, НМОз и НСЮ4 [77]. [c.244]

Имеются сообщения [77] о разделении элементов с помощью сорбированных на фильтровальной бумаге или колонке с кель-F нейтральных фосфорорганических соединений, таких, как ТБФ, ТОФО и МДГФО. Разработан метод разделения многокомпонентных смесей, в котором использовали ИПЭ, МИБК и ТОФО, нанесенные на колонки с тефлоновым порошком, и различные элюенты [44]. [c.248]

Кислотные фосфорорганические соединения различные исследователи относят к разным классам экстрагентов. В монографии Стары [14] они отнесены к хелатообразующим реагентам. Маркус и Кертес [15] выделяют эти экстрагенты в отдельную группу. Поэтому, несмотря на способность фосфорорганических экстрагентов к образованию хелатных соединений, они рассмотрены в гл. 4. Наибольшее практическое применение эти экстрагенты нашли в экстракционно-хроматографических методах разделения лантаноидов и актиноидов эти методы подробно описаны в предыдущих главах. [c.389]

При разделении и концентрировании следов различных элементов в качестве неподвижной органической фазы, наносимой на инертный носитель, использовались разные экстрагенты ТБФ [18—21], диэтйлгексилфосфорные кислоты [7, 22, 23], другие фосфорорганические соединения [24—26], диэтилсульфоксид [27 высокомолекулярные амины [28—30], метилизобутилкетон [31 [c.417]

Пример анализа препарата Abate для уничтожения личинок приведен в работе [37]. Разделение проводили на колонке (0,2Х ХЮО см) с 1% р,Р -оксидипропионитрила на зипаксе, при элюировании к-гексаном со скоростью подачи 1 мл/мин под давлением 42 атм. В этих условиях можно анализировать другие фосфорорганические соединения, близкие в структурном отношении пестицидам. [c.248]

Экстракционные методы широко применяют как для получения концентратов редкоземельных элементов (РЗЭ), так и для выделения индивидуальных лантаноидов. В качестве экстрагентов обычно используют фосфорорганические соединения или карбоновые кислоты. Из фосфорорганических экстрагентов в промышленности РЗЭ наибольшее применение нашли ТБФ и Д2ЭГФК- Трибутилфосфат используют для экстракции лантаноидов из азотнокислых растворов. Редкоземельные элементы, обладающие переменной валентностью, например Се +, могут быть отделены от остальной массы РЗЭ с очень большими коэффициентами разделения. Коэффициенты разделения соседних трехвалентных РЗЭ невелики, всего 1,5—2,5. Для их экстракции приходится использовать многоступенчатые каскады. Экстракционное разделение РЗЭ трибутилфосфатом осложнено зависимостью коэффициента распределения редкоземельных элементов от его порядкового номера, от концентрации, от состава и кислотности водной фазы и т. д. [132]. [c.221]

Таким образом, применение констант 0 6 для корреляции констант скорости и равновесия фосфорорганических реакций, дополненное разделением их на индукционные и резонансные со(5тавляющие, позволяет коррелировать ]Как реакции, протекающие по атому фосфора, так и в боковой цепи, без различий в типах фосфорорганических соединений (фосфаты, фосфонаты и т. п.— все вместе). Предложенный способ корреляции, вне сомнения, будет полезен при обсуждении реакционной способности фосфорорганических соединений. [c.84]

Кислые фосфорорганические соединения также используют для фракционированной экстракции редкоземельных элементов и иттрия из нитратных, хлоридных и сульфатных растворов. Коэффициенты распределения при экстракции с помощью Д2ЭГФК возрастают с атомным номером более резко, чем в случае ТБФ . Величины коэффициентов разделения для соседних редкоземельных элементов при экстракции из 0,5 М НС1 с помощью 0,75 М раствора Д2ЭГФК в толуоле составляют около 2,5 [265]. В целом можно отметить, что применение диалкилфосфорных кислот обеспечивает более высокие коэффициенты распределения и разделения, чем ТБФ. Различие между этими экстрагентами особенно велико при низкой кислотности растворов. В табл. 2.35 представ- [c.121]

Тонкослойная хроматография основана на разделении пестицидов в тонком слое силикагеля с различными подвижными растворителями гексаном, ацетоном, хлороформом. Обнаружение зон локализации фосфорорганических соединений на хроматограммах может быть проведено следующими реагентами бромфеноловым синим, нитробензилпиридином, 2,6-дибpoм-N-xлopxи-нонимином, раствором азотнокислого серебра. [c.57]

Хорошие результаты были получены при использовании тефлона. Пики, соответствующие фосфорорганическим соединениям, были симметричны даже нри низком содержании неподвижной фазы и невысокой температуре колонки. При этом период кондиционирования заполненной колонки составлял только 2 часа. Газохромосорб Q (2—5% фазы) и суперкопорт также были эффективны. Однако, по мнению авторов, при газохроматографическом определении фосфорсодержащих пестицидов тефлон является лучшим твердым носителем. В этом отношении может представить интерес хромосорб Т. Это фторуглеродный полимер, полученный отсеиванием тефлона 6. Его употребляют при разделении высокополярных или реакционноспособных соединений. Поверхность такого носителя инертна, благодаря чему пики получаются симметричными. [c.48]

Таким образом, сопоставляя результаты настоящей работы с опубликованными ранее [5—12, 16—18], можно сделать вывод, что порядок изменения экстракционной способности и эффективности разделения смесей р. 3. э. в ряду нейтральных фосфорорганических соединений совпадает. Экстракционная способность и эффективность разделения смесей р. з. э. цериевой подгруппы возрастают симбатно росту основности фосфорильного кислорода экстрагента в ряду (RO)gPO < (НО)зКРО < R3PO (R — алкил). [c.128]

На основании результатов иастояш ей работы и опубликованных ранее показано, что в ряду нейтральных фосфорорганических соединений экстракционная способность и эффективность разделения смесей р. з. э. цериевой подгруппы возрастает с увеличением основности фосфорильного кислорода экстрагента. [c.129]

Для разделения смесей различных органических кислот фосфора и их эфиров удобной оказалась ионообменная хроматография на катионитах колонка с анионитом дауэкс 1x8 при применении соляной кислоты в качестве элюента использовалась для разделения пpoдyкtoв гидролиза фосфорорганических соединений [c.204]

З.1. Исследование фосфорорганических соединений. Хорошей системой растворителей для разделения эфиров органотно-фосфорной кислоты на силикагелевых слоях 2 является -гексан — ацетон (4 1). Другие системы растворителей приведены в работах, в которых изучались способы выделения и разделения остатков инсектицидов — эфиров органотиофосфорных кислот — из [c.207]

Анализ фосфорорганических соединений. Силиконовые масла и высоковакуумные смазки широко применяются в газовой хроматографии в качестве стационарного слоя, а крупнозернистый кизельгур (хромосорб) в качестве носителя. Использование газовой хроматографии для разделения и определения фосфорорганических соединений привело к некоторым интересным достижениям в области детекторов. Из числа обычно применяемых детекторов для регистрации фосфорорганических соединений пригодными оказались детекторы, измеряющие теплопроводность lez-ies ц пламенноионизационные детекторы Особое значение для весьма чувствительного обнаружения соединений, обладающих большим сродством к электронам, к которым относятся также различные токсичные фосфорорганические и хлорсодержащие инсектициды и гербициды, имеет модификация лучевого ионизационного детектора, так называемого электронного накопителя или электронной ловушки (электроннозахватного детектора) [c.213]

Из данных литературы известно, что прямых методов определения указанных пестицидов нет. Все суш,ествуюш ие методы анализа дитиокарбаматов основаны на определении продуктов их разложения — колориметрические — по сероуглероду [1] и этилендиами-ну [2], полярографические — по цинку [3] и вследствие этого не дают надежных результатов. Сведения по хроматографическому-разделению и определению дитиокарбаматов, появившиеся в последнее время [4, 5], в отличие от хлор- и фосфорорганических соединений, весьма ограничены. [c.21]

В табл. 7 указаны удобные методы анализа остатков для рассмотренных в этой книге инсектицидов. Различают так называемые специфические и неспецифические методы. К первым относятся приведенные в таблице способы определения для альдрина, дильдрина, линдана, азинфоса, диазинона, диметоата, малатиона, трихлорфона. Неспецифическими являются, например, методы определения фосфорной кислоты у фосфорорганических соединений путем мокрого сожжения образца или определение сероводорода у производных тиофосфорной кислоты путем их гидролиза. Эти методы становятся специфическими, если они комбинируются с подходящими методами разделения исследуемых веществ. Методы разделения часто используются уже при обработке растительного экстракта это, например, методы распределения между растворителями, колонночная, бумажная, тонкослойная, газовая хроматография, химическое взаимодействие, вымораживание компонентов и т. д. [c.43]

Ассортимент органических экстрагентов был значительно расширен введением аминов и содержащих кислород фосфорорганических соединений. Многообразие экстракционных свойств при использовании этих новых экстрагентов должно обеспечить разработку новых аналитических методов, особенно методов, основанных на раздельной экстракции. Сюда же примыкает и использование в качестве экстрагентов жидких катионообменников типа динонилнафталинсульфокислоты. Кроме того, экстракционная способность комплексов металлов значительно меняется с изменением валентного состояния поэтому экстракция с последующим окислением или восстановлением и реэкстракцией имеет широкие возможности в смысле обеспечения высокой избирательности разделений. При использовании смесей экстрагентов, например аминов или фосфорорганических соединений, часто наблюдаются синергетические эффекты, хотя надежная теоретическая интерпретация этого явления в настоящее время отсутствует. Так, смесь бис (2-этилгексил) фосфорной кислоты и А-втор-бутил-2-(а-метилбензил) фенола в разбавителе типа керосина гораздо лучше экстрагирует Сз (наряду со 5г и редкоземельными элементами) из водных растворов при pH 4, чем любой из экстрагентов порознь [10] в отсутствие фосфорорганической кислоты необходимо работать при рН> 12. [c.379]

Стереохимия фосфорорганических соединений " методы синтеза и разделения оптически активных органических соединений фосфора физические методы определения стереохимической конфигурации, оптической изомерии, конформационной и повор(тной изомерии циклических и ациклических фосфорсодержащих соединений стереохимия реакций замещения у тетраэдрического атома фосфора > >" >" сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом фосфора стереохимия соединений с Р—Р-связями , фторфэсфэранов , пентаарилфосфоранов . [c.64]

Отделение химии и химической технологии Заведующий R. F. Phillips Направление научных исследований методы разделения веществ использование радиоактивных изотопов хроматография на бумаге рентгеноструктурный аиализ спектроскопия карбонильных соединений гетерогенные реакции реакции свободных радикалов титан и его сплавы керамика и огнеупорные материалы фосфорорганические соединения производные сахаров с потенциальной биологической активностью противовирусные средства структура и свойства полимеров синтез и свойства при- [c.263]

Показано, что с использованием метода обратнофазной хроматографии на бумаге можно изучать экстракционные системы, в том числе для оценки возможности экстракционного разделения элементов. Для иллюстрации возможностей метода определены коэффициенты разделения циркония и гафния при использовании в качестве экстрагентов аминов и нейтральных фосфорорганических соединений. Данные экстракционного и хроматографического методов совпадают. [c.288]

Из среды 6—10 н. HNO3 цирконий экстрагируют с помощью трибутилфосфата и других фосфорорганических соединений [13 —16]. Трибутилфосфат применяют как неразбавленным, так и в смесях с эфирами и I4. ()ре и сотр. [17] разработали метод разделения циркония и гафния с применением трибутилфосфата. [c.469]

Удовлетворительное разделение нескольких фосфорорганических инсектицидов было осуществлено [20] на колонке с 10% D -200 на анахроме ABS (80—90 меш) при температуре колонки 200—210 °С и скорости газа-носителя 120 мл/мин. Хорошие результаты для разделения фосфорорганических соединений были получены также при применении других колонок 15% D -200 на хромосорбе Р (30—40 меш) [95], 10% QF-1 на обработанном гексаметилдисилазаном хромосорбе W [95], 5% SE-30 на хромосорбе G (60—80 меш), обработанном диметилдихлорсиланом [96], 10% силиконового каучука на хромосорбе W (80—100 меш) [96], 5% OV-101, 5% 0V-17, 5% OV-225 и 5% OV-210 на газохроме Q (80—100 меш) [97], 10% D -200 на газохроме Q (80—100 меш) [10, 11, 98—100]. Некоторые колонки можно улучшить путем тренировки их в течение двух-четырех недель [20]. Огата и Бекман [101] исследовали влияние твердого носителя на эффективность разделения фосфорорганических соединений и нашли, что наблюдаются большие различия даже между разными партиями материалов одной и той же марки. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология