Водород выделение при восстановлении перекиси

В качестве реагентов используют иодат [206, 567, 1473, 1474, 1541] или перйодат калия [539, 1667, 2000, 2001] и йодную кислоту [99, 1161, 2003]. Обычно реакцию осаждения иодата тория Th(JOз)4 иодатом калия проводят примерно в 6Л/ азотнокислом растворе. Для определения следов тория раствор должен быть 0,5—Ш по НЫОз, так как при более высокой кислотности не достигается количественное выделение иодата тория, правда, избыток иодата понижает растворимость иодата тория. Определению мешают 2г и Т1. и Се [464, 1467] осаждаются иодатом вместе с торием. Поэтому первый предварительно окисляют перекисью водорода [206] для восстановления церия используют перекись водорода или сернистую кислоту [1467]. Небольшие количества фосфатов не мешают. Обычно метод состоит в осаждении иодата тория иодатом калия из холодного раствора, промывании полученного осадка раствором, содержащим иодат калия и азотную кислоту, растворении в избытке азотной кислоты, переосаждении в виде иодата. [c.36]

Перекись водорода, а также избыток хлорной кислоты мешают вследствие окисления ионов йодида до йода. Умеренные количества хромата не мешают определению, однако применение хромата бария в качестве носителя сульфата бария при выделении хлоридом бария не рекомендуется, так как он может содержать примеси сульфата. В приборе для восстановления сульфатов и дистилляции сероводорода целесообразно провести предварительные опыты. [c.323]

Кроме того, перекись водорода может диффундировать от электрода (как на аноде, так и на катоде), и в зависимости от относительных скоростей реакций (59-2) и (59-3) для выделения или потребления одной молекулы кислорода может потребоваться больше или меньше четырех электронов. Поскольку реакция (59-2) обычно протекает быстрее, чем реакция (59-3), приходится ожидать, что перекись будет образовываться при катодном восстановлении кислорода, а не в анодном процессе. Следует также отметить, что для достижения стационарного тока может потребоваться значительное время, пока не установится стационарная объемная концентрация перекиси. [c.208]

Выступая в реакциях окислителем, перекись водорода распадается с выделением атомного кислорода. При восстановлении же перекисью водорода ее распад идет с образованием атомного водорода и молекул кислорода. [c.73]

Методом перманганатометрии путем прямого титрования можно определять различные восстановители олово (II), железо (II), молибден (III), вольфрам (IV), ванадий (IV), перекись водорода, сурьму (III), нитриты, оксалаты и др. Если определяемые элементы имеют более высокую степень окисления, их можно предварительно восстановить. Для восстановления ионов железа (III) часто пользуются редуктором Джонса, представляющим собой стеклянную трубку с краном (типа бюретки), наполненную гранулами металлического цинка. В присутствии раствора серной кислоты в редукторе Джонса образуется водород, который в момент выделения восстанавливает ионы железа (III) в ионы железа (II). [c.164]

При добавлении перекиси водорода к раствору хромата калия внешний вид раствора не меняется, но кислород медленно выделяется, и в -конце концов вся перекись разлагается, а хромат остается неизмененным. С другой стороны, если раствор хромата подкислить минеральной кислотой, немедленно образуется хорошо известная голубая надхромовая кислота, которая довольно быстро разлагается с выделением кислорода, причем хром остается полностью восстановленным до Сг= +. Последующее разложение перекиси водорода происходит медленно. Шпитальский 108] описал изменения, которые являются промежуточными по отношению к этим двум крайним случаям. В слабокислых растворах или в присутствии бихромата раствор после добавления перекиси быстро становится фиолетовым (иногда его описывают как коричнево-красный) и равномерное выделение кислорода начинается быстрее, чем при применении нейтрального хромата. По мере протекания реакции фиолетовый цвет постепенно исчезает и после разложения всей перекиси вновь появляется исходная окраска бихромата. В несколько более кислом растворе или в случае применения хромового ангидрида добавление перекиси водорода тотчас же ведет к образованию голубого соединения, которое исчезает в течение нескольких минут, уступая место фиолетовому соединению. Последнее в течение некоторого времени сохраняется неизмененным, и каталитическое разложение перекиси протекает до тех пор, пока раствор внезапно не начинает темнеть и затем быстро вновь приобретает цвет раствора СгОд. На этой стадии вся перекись уже разложилась. Если теперь добавить дополнительное количество перекиси, то вначале образуется не голубое, а фиолетовое соединение и реакция протекает, как и прежде. Причина этого заключается в восстановлении некоторой части СгОд до Сг +, а при этой реакции pH повышается до такого значения, при котором голубое соединение не образуется. [c.146]

В свете вышеизложенного значительный интерес представляют данные Клейнфеллера детально исследовавшего окисление транс-декалина при 110 С. Он обнаружил, что кроме перекисей при этом образуются также а- и 3-декалоны попытки продлить время окисления или повысить концентрацию перекисей приводили к увеличению количества этих кетонов. Обработка оксидата уксусным ангидридом с целью выделения гидроперекисей в виде ацетатов привела к полному исчезновению перекисей и появлению а- и З-декалонов и 9, 10-окталина. При взаимодействии охлажденного оксидата с хлорангидридами кислот разлагалась только та часть перекисей, из которой образуются декалоны. Оставшаяся часть перекисей в более жестких условиях превращалась в окталин и перекись водорода. Перекись, образующая окталин, выдерживает перегонку в высоком вакууме и дает при восстановлении транс-а-декалол, тогда как перекиси, образующие декалоны, не перегоняясь начинают разлагаться при температуре около 90° С (бурно —при 110° С). На основании этих результатов Клейнфеллер высказал предположение о наличии трех первичных перекисей [c.78]

Описанные выще процессы протекают в капсулах, чехлах, слизистых выделениях, на поверхности клеточной стенки, в которых концентрируются все компоненты реакции восстановленные формы железа и марганца, перекись водорода, каталаза. Физиологический смысл процессов окисления Ре " и с участием Н2О2 — детоксикация вредного продукта метаболизма. Ни в одном случае окисление железа и марганца не приводит к получению бактериями энергии. [c.377]

Наиболее важные химические процессы очень сложны, и анализ скоростей таких процессов связан с большими трудностями. В ходе реакции реагирующие вещества расходуются с образованием продуктов реакции температура системы изменяется в результате выделения или поглощения тепла при реакции могут быть и другие факторы, сложным образом влияющие на ход реакции. Так, если каплю раствора перманганата калия ввести в раствор, одержащий перекись водорода и серную кислоту, то в течение нескольких минут заметной реакции не происходит. Затем эта реакция ускоряется и в конце концов ее скорость может настолько возрасти, что струя ириливае-.мого раствора перманганата будет обесцвечиваться моментально, как только мо1[адет в восстанавливающий раствор. Такое ускорение реакции объясняется очень сильным каталитическим дехгствием продуктов, образующихся при восстановлении перманганата реакция протекает крайне медленно в отсутствие этих продуктов и значительно ускоряется но мере их образования. [c.324]

Перекисно-ураниловый актинометр практически не изменяется при использовании, так как нужно заменять только перекись водорода, израсходованную вследствие фотохимического распада. После длительной работы раствор доводят до исходного объема отгонкой воды. Восстановления в не происходит. Если, согласно Гейдту [24], восстанавливается в то последний снова превращается в реагируя с Н О , и общий баланс процесса не нарушается. Химизм фотолиза перекиси водорода, сенсибилизированного солями уранила, еще не получил детального разъяснения. Промежуточное образование радикалов ОН доказывается гидроксилированием бензола (ср. Штейн и Вейс [25]), при этом выделение кислорода ингибируется в большей или меньшей степени. Главные продукты реакции — фенол и дифенил, в меньпшх количествах образуются пирокатехин, высшие фенолы и смо пл. [c.381]

Однако, как видно из приведенных выше эксиериментальных результатов, наличие кислорода не только пе увеличивает, а даже несколько уменьшает выход восстановления перхлората церия. Снижение выхода реакции в присутствии кислорода может быть связано с двумя обстоятельствами. При наличии кислорода часть Н-радикалов может прореагировать с ним и через НОа-радикалы образовать перекись водорода, которая, как известно из литературных данных [14], при взаимодействии с перхлоратом церия частично восстатгавливает его, а частично распадается каталитически с выделением кислорода. Вторым обстоятельством, снижающим выход в присутствии кислорода, может быть реакция взаимодействия ионов трехвалентного церия с озоном, образующимся нри реакции. [c.43]

Исторически одним из первых радиационно-химических процессов, который был детально изучен, явилось выделение газов из растворов, содержащих радий. Сначала было показано, что а-частицы разлагают воду на водород н кислород, частично остающийся в растворе в форме перекиси водорода. Если раствор аэрирован, то выход перекиси водорода увеличивается. При облучении у-квантами аэрированных растворов выход перекиси очень мал по сравнению с облучением воды, свободной от кислорода в закрытых сосудах. Наблюдения за окислением и восстановлением растворенных веществ позволили в 1914 г. Дебьерну [1] высказать предположение, что образующиеся в воде под влиянием облучения свободные радикалы могут определять химическое действие излучения. Аналогичных идей придерживался Рисс [2], а позднее они были развиты Вейсом [3] и группой ученых, работавших в области радиационной химии согласно Атомному проекту в Соединенных Штатах [4, 5]. Правда, одно время был принят нерадикальный механизм действия излучений, например гипотеза активированной воды [6]. В настоящее время признано, что важнейшими промежуточными продуктами в воде и водных растворах являются свободные радикалы Н- (или другие восстанавливающие частицы, например гидратированный электрон е7< ) и -ОН кроме того, водород и перекись водорода также могут играть определенную роль в радиационно-химических реакциях. Исторический обзор развития теорий радиационных процессов водных растворов дан в работе Харта [7]. [c.209]

Одной из весьма характерных реакций гидразина в водном растворе является его способность действовать в качестве восстановителя. Водные растворы гидразина используются для восстановления различных металлических ионов до металлов, например для выделения из солей таких металлов, как медь, серебро, золото и металлы платиновой группы. Гидразин восстанавливает также сильные окислители, например перманганат, иодат, гипоиодит, иод, церат и т. п. Многие из этих реакций при проведении их в строго определенных условиях могут быть использованы для количественного определения гидразина. Окисление гидразина не всегда происходит с обра--зованием азота при этом могут получаться различные продукты,-а именно азот, аммиак и, в некоторых случаях, азотоводородная кислота. Образование азотоводородной кислоты наиболее легко протекает в сильно кислых растворах, содержащих ион гидразония, при применении таких окислителей, как перекись водорода и пер-оксидисульфат. [c.99]

Коррозия железа в кислотах и в деаэрированной воде лимитируется скоростью выделения водорода на катодных участках металлической поверхности. В свою очередь эта скорость зависит от каталитических свойств катодных участков в отношении реакции выделения водорода, измеряемых перенапряжением водорода. В аэрированной воде скорость коррозии определяется скоростью восстановления кислорода, также зависящей от каталитических свойств катодных участков. Так как при восстановлении кислорода образуется перекись водорода, это соединение можно обнаружить в качестве продукта коррозии всех тех металлов ( d, Мк и А1), которые относительно слабо катализируют разложение Н2О2 ее нельзя обнаружить в случае металлов Ре, Си и бронзы, являющихся активными катализаторами разложения. [c.428]

В обычном ходе анализа горных пород большая часть ниобия и тантала выделяется совместно с кремнекислотой и остается в нелетучем остатке после отгонки кремния выпариванием с фтористоводородной и серной кислотами. После сплавления нелетучего остатка с карбонатом натрия или с пиросульфатом трудно получить прозрачный раствор плава вследствие гидролиза соединений ниобия и тантала. В конечном счете ниобий и тантал попадают в осадок от аммиака, и большую часть их, если не полностью, принимают за алюминий. Если осадок от аммиака подвергают обработке, имеющей целью выделение кремнекислоты, ниобий и тантал снова переходят в осадок. В тех случаях, когда для определения железа проводят восстановление цинком, присутствие ниобия обнаруживается по появлению темно-коричневой окраски восстановленного соединения ниобия. Если наличием ниобия пренебречь, то получаются повышенные результаты для железа. При анализе материалов, содержащих ниобий и тантал, серьезные затруднения возникают в связи с тем, что соли этих элементов легко подвергаются гидролизу. Удержанию ниобия и тантала в растворе способствуют винная кислота , щавелевая кислота , перекись водорода, фтористоводородная, кислота и маннит . [c.608]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология