Ионная пара разделенная

Склонность к образованию ионных пар, разделенных растворителем, обратно пропорциональна ионному радиусу [58], т. е. уменьшается в следующей последовательности Li >Na>K> s. [c.192]

Катион в соединении 9 препятствует транспорту заряда от карбоксильной группы (об образовании ионных пар, разделенных продуктом реакции, см. в гл. 3, разд. 8. Ж). Наблюдаемая зависимость скорости от природы катиона подтверждает этот механизм (R4N+ > Na+ Li+ > >Са2+ Ва2+), [c.188]

Ионные пары, разделенные протонными растворителями, также обычно связаны водородной связью С+ОН---А . Как кулоновский [c.535]

Первым требованием для наблюдения частичной инверсии конфигурации (0,5 < kex/ka < I) является существенное увеличение полярности среды для понижения энергетического барьера при образовании ионных пар, разделенных продуктом (3.136). Второе требование состоит в том, что растворитель должен быть хорошим донором протонов, так чтобы ионизация сопровождалась сольватацией с тыла (3.137). [c.659]

СВЯЗЯМИ образуются ионные пары, разделенные молекулами воды. [c.369]

В настоящее время различают три типа ионного состояния частиц тесные ионные пары, рыхлые ионные пары (разделенные [c.42]

Свободный ион или ионная пара, разделенная молекулами растворителя [c.170]

При использовании в качестве растворителя диметилсульфоксида свободный анион алкоголята (или ионная пара, разделенная молекулой растворителя) распадается с образованием карбаниона, тыльная сторона которого сольватирована молекулой диметилсульфоксида, а фронтальная — уходящей группой. Время жизни образовавшегося комплекса такова, что он успевает превратиться в симметрично сольватированный карбанион. Поэтому в диметилсульфоксиде происходит рацемизация. [c.171]

Ионная пара, разделенная продуктом реакции (одна или несколько) [c.201]

Следует подчеркнуть, что [Аг] и [В ] в уравнениях (1.27), (1.29), (1.30)—равновесные концентрации одинаковых по составу частиц Аг и В]. Однако участвующие в электродной реакции ионы, в особенности высокозарядные (типа Ре(СЫ)б > Ее(СЫ)б , в концентрированных растворах электролитов образуют ионные пары, разделенные и не разделенные молекулами растворителя, и другие ассоциаты. Это осложняет построение зависимостей вида 1п [Аг], так как концентрации различных форм ассоциатов обычно неизвестны. Для их определения надо знать константы устойчивости присутствующих в растворе ассоциатов. В некоторых случаях подобные константы могут быть определены по зависимости электродного потенциала обратимой окислительно-восстановительной системы от концентрации ионов, которые образуют ассоциаты с окисленной или окисленной и восстановленной формами. [c.19]

Вязкость водных растворов дисульфата гафния подчиняется уравнению Джонса—Дола примерно до концентрации соли, равной 0.2 М (рис. 2). Далее кривая (( /т, ) — 1)/V — пройдя через минимум, круто поднимается вверх, что свидетельствует об ассоциации частиц. Поскольку частицы, как показано выше, гидратированы, то в растворе для сульфатов титана вероятно образование ионных пар, разделенных растворителем. При отрицательной гидратации ионов гафния, по-видимому, образуются контактные ионные пары. [c.84]

Среди электрохимических свойств карбанионов наиболее важны два, а именно — константы диссоциации ионных пар Ка и окислительно-восстановительные потенциалы. Некоторые характерные величины Ки, полученные при изучении электропроводности солей карбанионов, приведены в табл. 2.7.27. Поскольку тесные ионные пары, разделенные ионные пары и свободные ионы находятся в равновесии [схема (26)], Ка = KsKi/ii + К1). [c.555]

Натриевые, калиевые и литиевые производные фенил-метанов растворимы даже в таком неполярном растворителе, как бензол. Детальное исследование поведения металлических производных флуорена в различных растворителях было проведено Хоген-Эшем и Смидом [45, 46]. Они показали, что для этих производных существует подвижное равновесие двух спектроскопически различимых форм, которые они назвали контактными ионными парами и ионными парами, разделенными растворителем. Как видно из данных табл. 8.4, с понижением атомного номера щелочного металла и с увеличением способности растворителя сольватировать катионы равновесие сдвигается в сторону разделенных растворителем ионных пар. Аналогично действует и понижение температуры. В тетрагидрофуране константа равновесия для превращения контактных ионных пар в разделенные растворителем равна 0,06 при 24,2°С и 6,15 при —63°С, что соответствует АЯ° = = —7,6 ккал (31,82-10 Дж). Все сказанное согласуется с предположением, что контактная форма, как и следовало ожидать, сольватирована в меньшей степени, чем форма, разделенная растворителем, и что сольватация заключается во взаимодействии растворителя с ионом ще-дочнрго металлу или с неким объектом, не очень отлц- [c.303]

Па заре существования теории Уитмора карбониевые ионы большей частью считали свободными, или неассоциированными, но очень реакционноспособными и имеющими чрезвычайно короткое время жизни. Позднее стали считать, что активные частицы существуют в значительной степени в виде ионных нар ион— противоион [17, 18], что было основано на представлении о необходимости значительной затраты энергии па разделение этой пары. Надо заметить, что это согласуется также с теорией Дэвис и Измайлова, показавших, что при кислотно-основном взаимодействии незавершенность протонного перехода А... Н... В является правилом. Как бы в соответств1ш с этим С. Уипстейн и сотр. [19] еще более детально разделили промежуточные кинетические формы на ковалентные молекулы контактные ионные пары ионные пары, разделенные растворителем диссоциированные ионы. [c.92]

В последние годы в ряде работ развиваются представления о механизме алкилирования в комплексе. Считают, что щелочные производные р-дикарбониль-ных соединений имеют строение цис-хелатвото внутреннего комплекса (стр. 181) [101, 102] этот комплекс в средах с относительно высокой диэлектрической постоянной частично диссоциирован на внешние ионные пары, т. е. ионные пары, разделенные растворителем (стр. 258). Алкилирование таких комплексов следует рассматривать как результат двух одновременных реакций—алкилирования внешней ионной пары и алкилирования внутренней ионной пары (хелата). [c.581]

Оптические полосы поглощения при такого рода взаимодействиях смещают максимум полосы поглощешта в коротковолновую область. Образование ионных пар наблюдалось во всех приведенных в таблице растворителях. И если для сравнительно низких температур более характерны ионные пары, разделенные молекулами растворителя, то для более высоких температур наблюдались менее реакционноспособные контактные ионные пары. Во всех случаях первичный продукт реакции с переносом электрона приобретает дополнительный электрон, прежде чем претерпеть дальнейшее химическое превращение. В результате эт 1х реакций удается получать в растворах многие ионы низкой валентности. [c.179]

Изменение во внутренней координационной сфере иона переходного металла меняет видимый спектр (d - J-переходы), тогда как изменение во внешней сфере меняет линию переноса заряда. Следовательно, электронные спектры являются методом, с помощью которого можно отличить IP (внутренние комплексы) от SSIP или ионных пар, разделенных лигандами (внешние комплексы) [33, 34]. [c.551]

Доказательства особой устойчивости, приобретаемой ионными парами, разделенными водой, за счет водородной связи с анионом приведены в гл. 2, разд. 5 и З.Г. К ним можно добавить соображения, основанные на величине Kass, полученной кондуктометрическим путем для M2+SO [425]. Величины а, извлеченные из уравнения (3.2), характерны для IP, хотя равновесие в схеме (3.35) должно быть сдвинуто в сторону SSIP. Таким образом на наблюдаемую составляющую KOSS повлияли не электростатические взаимодействия, в результате которых образовался водородный мостик. [c.560]

Ассоциация ионов влияет на их химическое поведение несколькими путями. (1) Изменение плотности заряда и его распределение в ионе вследствие присутствия противоиона могут изменить реакционную способность иона. Этот эффект можно обнаружить при сравнении ионных пар со свободными ионами и IP с SSIP. (2) Реакции, которые образуют IP из SSIP, более выгодны, чем реакции, которые образуют SSIP из IP, за счет энергии разделения IP - обычно несколько килокалорий на моль (разд. 6.В). Важной разновидностью является реакция, в которой ионный реагент превращается в неэлектролит, вклинивающийся между ионами. Если молекула продукта плохо сольватирует ионы, образование такой ионной пары, разделенной продуктом, невыгодно из-за энергий, превышающих обычные энергии внедрения растворителя. (3) Изменение условий от благоприятствующих свободным ионам до благоприятствующих ассоциированным ионам сдвигает химические равновесия, в которые вовлечены ионы, в сторону наиболее ассоциированных частиц. 4 Возможен широкий [c.597]

Выгода смк-элиминирования в растворителях с низкой D заключается в ббразовании продукта в форме IP. А нти- элиминирование приводит к ионной паре, разделенной продуктом [3.128]. [c.651]

Ионная пара, разделенная продуктом, не имеет обычной стабильности SSIP, поскольку продукт обычно хуже сольватирует анион и катион [по крайней мере ту часть молекулы, которая непосредственно входит в (3.136)]. [c.658]

Можно также предположить, что в случае Li HA в реакции участвуют тесные ионные пары, в которых литий не утрачивает связи с углеродом, а в случае s HA — ионные пары, разделенные растворителем [c.188]

Можно предположить, как это было сделано Крамом и Кол-лмейером [77], что сохранение конфигурации обусловлено ион-парпым механизмом с четырехцентровым циклическим переходным состоянием, а инверсия — механизмом с участием как свободных ионов основания (в таком малополярном растворителе, как i-BuOH, очевидно, вклад этого механизма не должен быть достаточно большим), так и иоп-парным механизмом с образованием ионных пар, разделенных продуктом реакции [c.189]

На рис. 23 дано схематическое объяснение того факта, что перегруппировка ХП ХП1 под действием трипропиламина в триэтилкарбиполе-О-й протекает почти целиком путем внутримолекулярного протонирования (/Свнутримол/А межмол 50). В случае прямого 1,5-сдвига или в случае образования ковалентного промежуточного продукта указанные принципы остаются справедливыми. В механизме, представленном на рис. 23, промежуточными продуктами являются две ионные нары с водородными связями. Хотя в карбанионе, бесспорно, имеется несколько центров водородной связи, присоединения иона дейтерия но этим центрам не происходит, поскольку такое присоединение приводило бы к ионной паре, разделенной продуктом реакции в растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью. Отрыв протона от тринропиламмониевой группы приводит к образованию двух ней- [c.213]

При использовании подходящих модельных систем метод ПМР-спектроскопии также пригоден для изучения превращений контактной ионной пары в ионную пару, разделенную молекулами растворителя. Насер Ахмад и Дэй [315] для этой цели использовали систему тетраэтилалюхминат натрия — бензол — донорный растворитель. Источником информации служила величина спин-спинового взаимодействия между ядрами Н и А1 тетраэтилалюмината это взаимодействие проявляется в положении резонансного сигнала метиленовых протонов. [c.121]

Насер Ахмад и Дэй [315] установили хорошую корреляцию между донорной способностью растворителей по Гутману и их способностью превращать контактную ионную пару в ионную пару, разделенную растворителем. Данному превращению способствует увеличение донорной способности растворителя. Гексаметилфосфортриамид, имеющий донорную способность 33,1, вызывает образование разделенной растворителем ионной пары в количественном отношении (донорного) растворителя к Na [АШ14] 4 1, тогда как в случае тетрагидрофурана, донорная способность которого равна 20,0, данное отношение равно 18 1. В диэтиловом эфире разделенной растворителем ионной пары не образуется вообще. [c.122]

Анализ скоростей диссоциации, приведенных в табл. 32, показывает такое же понижение диссоц с уменьшением размера, увеличением заряда и усилением стабилизации в поле лигандов, как и для ассоц- Вследствие такого параллельного характера изменения отношение двух констант скоростей ассоцДдиссоц во всех случаях равно около 0,1. Это значение является константой равновесия для образования ионной пары во внутренней сфере из ионной пары, разделенной растворителем. Следует отметить, что большинство статических измерений констант образования комплексных ионов [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионная пара разделенная: [c.478] [c.85] [c.214] [c.251] [c.155] [c.191] [c.111] [c.492] [c.616] [c.658] [c.489] [c.120] [c.314] [c.238] [c.167] [c.185] [c.187] [c.189] [c.60] [c.171] [c.184] [c.186] [c.161] [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология