Топологическая неоднородность

Неоднородность полимера. Полимерное вещество неоднородно, причем можно выделить три уровня этой неоднородности микроанизотропию на молекулярном уровне, топологическую неоднородность и морфологическую (структурную) неоднородность. [c.18]

Топологическая неоднородность определяется характером взаимного расположения макромолекул и их участков (сегментов). В полимерном веществе можно выделить области, в которых соблюдается ближний порядок в расположении мономерных звеньев, принадлежащих разным макромолекулам (т. е. расположение этих звеньев несущественно отличается от их расположения в идеальном кристалле), и участки устойчивого нарушения ближнего порядка узлы, складки и другие переплетения макромолекул. Большая длина полимерных цепей придает топологическим структурам высокую устойчивость, и по крайней мере часть этих структур сохраняется при температуре даже выше температуры плавления полимера [2, 3]. Очевидно, переплетения макромолекул [c.18]

Предлагаемая читателю монография представляет восьмую книгу в единой серии работ авторов под общим названием Системный анализ процессов химической технологии , выпускаемых издательством Наука с 1976 г. Семь предыдущих монографий 1. Основы стратегии, 1976 г. 2. Топологический принцип формализации, 1979 г. 3. Статистические методы идентификации объектов химической технологии, 1982 г. 4. Процессы массовой кристаллизации из растворов и газовой фазы, 1983 г. 5. Процессы измельчения и смешения сыпучих материалов, 1985 г. 6. Применение метода нечетких множеств, 1986 г. 7. Энтропийный и вариационный методы неравновесной термодинамики в задачах анализа химических и биохимических систем, 1987 г.) посвящены отдельным вопросам теории системного анализа химико-технологических процессов и его практического применения для решения конкретных задач моделирования, расчета, проектирования и оптимизации технологических процессов, протекающих в гетерогенных средах в условиях сложной неоднородной гидродинамической обстановки. [c.3]

Числовые индексы молекулярных графов, называются топологическими индексами [66]. Для использования топологических индексов в качестве кода структуры, а также для исследования корреляций структура—активность катализатора множество элементов молекулярного графа разбивается на классы эквивалентности. Разбиение структуры на классы эквивалентности позволяет оценивать меру ее структурного разнообразия, или структурную неоднородность. Для представления структуры в виде топологических индексов рассмотрим некоторые определения [66]. Маршрутом длины /с в графе С от вершины и до вершины называется последовательность вершин их, М2,. . ., для которой ребро щ, щ+х) и (С) при г = 1, 2,, . /с маршрут замкнут, если Пх = ил+1 в противном случае маршрут открыт. Цепь — это открытый маршрут, в котором все вершины различны. [c.99]

Программа построения (составления соответствующих таблиц) вычислительного графа. В результате ее работы получают таблицы, задающие вычислительную и топологическую структуру графа ОП. В случае выполнения закона действующих масс Лэнгмюра—Темкина она работает по выходной информации предьщущей программы. В других случаях, как, например, при многоцентровой адсорбции промежуточных веществ или при учете индуцированной неоднородности, уравнения стационарности необходимо предварительно привести к виду [c.203]

Как показывает таблица, неоднородность топологической структуры тем больше, чем ниже концентрация мономера в растворе (растворитель этиленгликоль) и меньше плотность узлов сетки. [c.145]

Согласно современным представлениям, все твердые полимерные тела существенно неоднородны на различных уровнях их организации — молекулярном, топологическом, надмолекулярном. Здесь мы будем понимать под неоднородностями структуры такие отклонения в флуктуации плотности или в размерах упорядоченных областей, которые превышают статистические, термодинамические флуктуации при данных условиях. Имеются и другого типа неоднородности структуры, которые мы будем называть технологическими дефектами (пузырьки, поверхностные трещины и т. п.), которые обычно связаны с технологией получения полимерного образца. Действуя на неоднородный материал, поле напряжений становится также неоднородным и создает концентрацию напряжений в окрестности любого дефекта, что в конечном счете приводит к локальным пластическим деформациям и разрывам атомных связей, причем в первую очередь рвутся наиболее напряженные связи. Разрыв связи происходит под действием флуктуаций энергии теплового движения, а действующее механическое напряжение уменьшает потенциальный барьер, который необходимо преодолеть для разъединения атомов [81—85]. Накопление достаточного количества разрывов приводит к образованию субмикроскопических трещин (до нескольких сот ангстрем в направлении растягивающей силы и тысяч ангстрем в направлении, перпендикулярном направлению действующей силы). Длина субмикроскопических трещин обычно совпадает с размерами надмолекулярных образований полимера [95]. [c.218]

Полимер неоднороден. Эта неоднородность может проявить себя на молекулярном, топологическом и морфологическим уровнях. Молекулярная неоднородность имеет место благодаря цепной структуре полимерной молекулы и су- [c.108]

Выше отмечалось, что структура сетчатых ЭП может характеризоваться четырьмя основными уровнями молекулярны.м, топологическим, надмолекулярным и микроуровнем (микроструктурой). При этом полимерам присущи наличие и определенное распределение по объему структурных неоднородностей на молекулярном, топологическом [1,9, 931, надмолекулярном и микроуровне [31—34]. Неоднородность структуры на всех уровнях необходимо учитывать при рассмотрении взаимосвязи структура — свойство и поведения сетчатых полимеров при различных воздействиях. [c.42]

Механизм возникновения турбулентности. Как уже отмечено, волна огибающей (см. рис. 6.4 а) является топологическим отображением нелинейного взаимодействия возмущений. При многомодовой турбулентности она разбивается на клиновидные волновые пакеты с достаточным большим пространственным и частотными спектрами. В диспергирующей среде возникает неоднородность по групповой скорости у коротких волн, входящих в волновой пакет, она выше групповой скорости самой несущей волны, в результате чего короткие волны обгоняют несущую и концентрируются на переднем фронте волнового пакета. Групповая скорость длинных волн меньше групповой скорости несущей волны, и поэтому они находятся в задней части пакета. А поскольку нелинейное долговременное развитие возмущений исследовано в закритической области из непрерывной полосы спектра волновых чисел, то по разные стороны несущей волны образуются волны различной природы. В результате нелинейного взаимодействия каждый вид волн образует аттрактор, в том числе и странный. Между странными аттракторами происходит взаимодействие. [c.406]

Суш ественно то, что если неоднородность диэлектрической проницаемости может быть необязательно связана с топологической неоднородностью сетки, то при деформации связь очевидна, особенно если деформация осу-ш,естБЛяется путем набухания. По-видимому, аналогичная ситуация будет наблюдаться и в случае контрастирования сетчатых полимеров соединениями с высокой электронной плотностью для применения метода рассеяния рентгеновских лучей. [c.145]

В области гетерогенных равновесий диаграммы систем жидкость-пар и жидкость - твердое тело характеризуются наличием особых точек различной компонентности, что налагает определенные ограничения на процессы ректификации и кристаллизации. Синтез сложных технологических схем, как однородных, так и неоднородных, позволяет выявить оптимальные схемы. Все перечисленные объекты исследования нелинейны, зачастую имеют прямые и обратные связи, и их моделирование впрямую исключает возможность обобщения полученных результатов. Привлечение различных топологических приемов и методов, основанных на топологических инвариантах, позволяет создать общую качественную теорию в области колебательных химических реакций, где в параметрическом пространстве наряду со стационарными точками наблюдают, устойчивые, неустойчивые, а также устойчиво-неустойчивые предельные циклы. В области гетерогенных равновесий появляется возможность создать общую теорию распределения стационарных точек и сепаратрических многообразий, ограничивающих развитие процессов ректификации и кристаллизации и разработать алгоритмы синтеза оптимальных схем разделения. [c.57]

Появление двух фаз проявляется как возникновение доменов с сильно различающейся молекулярной подвижностью короткая компонента ССИ соответствует протонам сильносшитых доменов, имеющих топологически более завершенную сетчатую структуру, а длинная компонента - протонам редкосшитых доменов с топологически несовершенной, дефектной структурой. Для измерения размеров и формы гетерофазных включений в диапазоне 1-10 нм применяется метод спиновой диффузии. Для изучения макроскопической пространственной неоднородности в наполненных и ненаполненных эластомерах используется метод ЯМР-интроскопии. [c.275]

Ясно, что если такое химическое стеклование произошло, говорить об а-переходе, а иногда и р-переходе, в такой системе бессмысленно. Но в любой, даже очень хорошей монографии о сшитых полимерах а-переход обычно все же фигурирует 226]. Это может быть связано с двумя обстоятельствами. Во-первых, процесс может быть прекращен до химического стеклования. Во-вторых, частосшитые сетки, как правило, чрезвычайно топологически и морфологически неоднородны из-за очень широкого распределения линейных участков цепей по Мс обычно наблюдаются гетерогенные структуры, не вполне удачно называемые глобулярными, с выраженно чередующимися сгущениями и разрежениями. [c.311]

Кипящий, или нсевдоожиженный слой твердых частиц—система, гидродинамически очень сложная. Основной момент, определяющий гидродинамический режим процесса, — это характер движения твердых частиц. Каждая частица испытывает со стороны газового потока подъемную силу, в среднем равную ее весу флуктуации подъемной силы вызывают беспорядочные движения частицы. Если две частицы сближаются, локальная скорость потока в промежутке между ними растет, соответственно уменьшается локальное давление и частицы сближаются еще сильней. Таким образом образуются плотные скопления твердых частиц. Этот механизм исключает существование однородного кипящего слоя как неустойчивого состояния [33]. Обратное воздействие движения твердых частиц на газовый поток заключается в том, что гидравлическое сопротивление слоя становится резко неравномерным по сечению, и значительная часть потока, направляясь по пути наименьшего сопротивления, проходит слой в виде компактных масс —газовых пузырей. Неоднородность кипящего слоя — очевидная теоретически и наблюдаемая как визуально, так и с помощью разнообразных физических методов исследования (оценка локальной плотности слоя путе.м измерения его электрической емкости или поглощения слоем рентге1ювскпх или гамма-лучей) — вызывает резкие различия гидродинамических условий и условий протекания реакций в разных частях газового потока поэтому можно говорить о газе, проходящем в пузырях, и газе, просачивающемся сквозь плотный слой твердых частиц, как о двух разных фазах газового потока. В дальнейшем эти две фазы мы будем называть, пользуясь терминологией предыдущего параграфа, соответственно, пассивной и активной, предполагая, что только газ, находящийся непосредственно в промежутках между частицами катализатора (в активной фазе) может претерпевать химические превращения. Топологически пассивная фаза является прерывной, а активная — сплошной, что иногда используется в качестве их наименований 2. [c.223]

По-видимому, именно существенной неоднородностью системы можно объяснить данные, полученные Фольмертом и Штутцем [56]. Аналогичные результаты были получены при радиационном сшивании полистирола [42]. Известно, что концентрированные полимерные системы обладают более или менее развитой надмолекулярной структурой. Результаты многочисленных экспериментальных работ, выполненных различными методами и на различных полимерах, показывают, что как в стеклообразном, так и в высокоэластическом состоянии в аморфных полимерах имеются неоднородности плотности сегментов различной организации и в разном количестве [57—76]. Аналогичные неоднородности наблюдаются и в растворах умеренной концентрации [77]. Если распределение сшивающего агента зависит от концентрации сегментов, т. е. неравномерно в неоднородной системе, то это должно приводить к образованию существенно неоднородной топологической [c.113]

Згаевский [102, 103] проанализировал влияние неоднородности топологической структуры сетчатого полимера на его упругие свойства. В нервом приближении предполагается, что неоднородность невелика, отклонения плотности числа узлов в данном элементе объема от среднего значения малы. Поэтому можно построить корреляционную теорию упругости неоднородного материала. [c.191]

Как показал анализ, проведенный авторами работ [110—112], такое изменение свойств эластомера при вариации температуры реакции и добавок катализатора связано с различной эффективностью использования сшивающего агента — ТМП в исследуемых условиях и как следствие с различной топологией образующихся полимеров. Вследствие существенного различия в реакционной способности гидроксилсодержащих компонентов реакционной системы, а также их ассоциатов, при низких температурах в отсутствие добавок катализатора из-за более высокой реакционной способности триола и его ассоциатов наблюдается быстрое его расходование и образование микрогеля макрогеля в этих условиях не образуется вовсе (см. табл. 7 и 8), т. е. в этих условиях образуется исключительно неоднородная сетка. При повышении температуры или введении катализатора происходит нивелирование реакционной способности триола и оли-годиола, образуется более однородная в топологическом плане сетка и физико-механические показатели полимера возрастают (см. главу 2, 4 и 5). [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология