Стеклование полимеров химическое

Влияние химического строения пластификатора на эффективность пластифицирующего действия прослеживается и при пластификации ацетата целлюлозы — одинаковое количество пластификатора по- раз-ному изменяет температуру стеклования полимера [115] (рис. 4.6). [c.156]

Можно связать температурные условия сушки с температурой физического или химического превращения полимера. В качестве критерия оценки термического воздействия на полимерный материал в процессе его сушки предложен фактор термообработки [94, 126] -технологический параметр, характеризующий соотношение между температурой среды и критической температурой превращения высушиваемого материала (температурой стеклования, течения, химического превращения), между продолжительностью контакта и характеристическим временем превращения полимера [c.91]

Для объяснения воздействия радиации на конденсированные системы, такие, как вода и органические жидкости, часто используется модель шпоры Бартоном [324], Самуэлем и Маги [325] на этой основе был рассмотрен ряд систем. Сущность модели заключается в том, что в направлении хода лучей создаются небольшие локализованные участки ионизации, называемые шпорами . Маги [326] рассмотрел время протекания процессов, связанных с моделью шпоры . Очевидно, что время жизни ионных процессов короче, чем свободнорадикальных. Можно ожидать,. что при температурах ниже точки стеклования полимера возникающие свободные радикалы, являющиеся частями длинных цепей, имеют большое время жизни (дни или месяцы). Это доказывается химически [97] (см. ниже). [c.293]

Выражение (4.17, а) означает, что относительное снижение Тс полимера при пластификации не зависит от типа полимера, химической природы, молекулярной массы и других свойств пластификатора. Однако трудно судить, насколько в действительности эта зависимость является общей. Необходимо учитывать то обстоятельство, что на изменение температуры стеклования полимеров оказывают влияние не только пластификаторы, но и стабилизаторы, являющиеся составной частью полимерной композиции. При содержании в составе ПВХ композиции до 3% (масс.) [0,78% (об.) неорганических стабилизаторов Гс ПВХ почти не изменяется, а при дальнейшем повышении концентрации стабилизаторов Гс возрастает [118] (рис. 4.8,а). Введение до 1% эпоксидных стабилизаторов (рис. 4.8,6) понижает Го на значение, характерное для каждого из них, после чего Гс остается практически постоянной до содержания стабилизаторов около 6%. Наиболее резко (на 21 °С) понижается Гс при введении 1% эпоксидированного соевого масла с содержанием эпоксидного кислорода 4,48% (ЭСМ-4,48). [c.157]

Все это позволило заключить, что для эпоксидных полимеров температура стеклования определяется химической структурой [c.31]

Свойства пигментированных лакокрасочных покрытий в первую очередь зависят от свойств полимерного пленкообразователя и пигментов, входящих в их состав Однако структурные особенности покрытий, от которых в свою очередь зависят их свойства, во многом определяются физико-химическим взаимодействием полимерной фазы с поверхностью частиц пигментов Такое взаимодействие в общем случае приводит к ограничению подвижности макромолекул вблизи поверхности частиц, повышению их жесткости, температуры стеклования полимера и изменению релаксационных переходов [c.230]

Образование химических связей между каучуком и наполнителем приводит к некоторому уменьшению предела прочности при растяжении (рис. 4 и 5). Однако следует учитывать, что присутствие в СБ-10 10% бутадиеновых звеньев снижает температуру стеклования полимера со 105 до 69 °С. Смит обратил наше внимание на тот факт, что убывание может в действительности понижать жесткость наполнителя и таким образом изменять вязкоупругие свойства наполненного вулканизата из-за уменьшения вязкой составляющей, а следовательно, способствовать снижению предела прочности при растяжении. [c.100]

Здесь кратко отметим, что образцы одного и того же полимера с низкой и высокой молекулярными массами отличаются по структуре из-за наличия в полимере с низкой молекулярной массой молекулярных дефектов в виде концов макромолекул, низкой степени ориентации при их вытяжке и других факторов. Температура стеклования полимера с низкой молекулярной массой меньше, чем с высокой, что приводит к изменению механизма разрыва. У первого основную роль играет разрыв межмолекулярных связей, а у второго — разрыв химических связей в полимерных цепях. У полимерных стекол падение прочности с уменьшением М связано не только с увеличением роли сил межмолекулярного взаимодействия, но и с возрастанием хрупкости за счет потери гибкости короткими цепями. Аморфные полимеры с М = 10- 20 тыс. легко крошатся или дают трещины и их температура хрупкости более высока. Прочность кристаллических полимеров с теми же молекулярными массами выше, чем аморфных. [c.113]

Таким образом стеклование полимера связано с увеличением времени релаксации. При этом фазовый переход, т. е. качественная перестройка структуры, отсутствует. Совершенно очевидно, что химическая природа полимера — его полярность или неполярность — должна существенно влиять на процесс стеклования, так как от нее зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и возможность перемещения сегментов. У полярных полимеров более высокая энергия межмолекулярных взаимодействий элементов структуры, поэтому при снижении температуры подвижность сегментов уменьшается быстрее, а следовательно, и стеклование наступает раньше, чем у неполярных. Действительно, с увеличением полярности температура стеклования полимеров возрастает например, температура стеклования полиизобутилена или натурального каучука (гибкие молекулы, малое межмолекулярное взаимодействие) около —70° С, у поливинилхлорида (высокое межмолекулярное взаимодействие) — уже - -80°С, а у целлюлозы (жесткие макромолекулы, высокое межмолекулярное взаимодействие) температура стеклования лежит выше температуры химического разложения, т. е. этот полимер находится только в стеклообразном состоянии. [c.108]

Сопоставление расчетных и экспериментальных температур стеклования показывает, что ошибка в основном не превышает 0,5 — 1%. Полученные результаты свидетельствуют о том, что в случае эпоксидных полимеров химическая структура однозначно определяет такой важный параметр, как температура стеклования, и она может быть рассчитана с использованием простого аддитивного подхода. [c.216]

Можно было думать, что золь-фракция ведет себя как пластификатор и поэтому прочность падает с увеличением концентрации золь-фракции в полимере по этой причине. Однако если бы это было так, то, во-первых, с увеличением содержания золя должна была бы расти предельная деформация при растяжении. Этого, как видно из данных табл. 9 и рис. 35, пе происходит. Наоборот, увеличение концентрации золь-фракции приводит к понижению предельной деформации полимера. Во-вторых, если предположить пластифицирующую роль золь-фракции, следует считать, что температура стеклования полимеров должна закономерно снижаться с увеличением ее выхода. На самом деле между этих полимеров и концентрацией золь-фракции не наблюдается никакой корреляции более того, как было показано выше, температура стеклования этих полимеров однозначно определяется их химическим строением. [c.233]

Разумеется, такой метод расчета является весьма грубым, однако он достаточно хорошо иллюстрирует фундаментальную роль взаимодействий ближнего порядка, действующих в пределах небольших фрагментов цепи (и соответственно зависящих от ее химического строения), как основного фактора, определяющего гибкость макромолекулы в целом, а также оказывающего косвенное влияние на ее конформацию. Если же поставить обратную задачу — оценить гибкость молекулярной цепочки по ее конформационным свойствам, определенным на основании измерения физических характеристик раствора и т. д., то в этом случае основная проблема заключается в определении вероятности реализации транс- или зош-конформаций, которая характеризует собой разность между значениями энергии соответствующих поворотных изомеров. Последний параметр определяет так называемую равновесную гибкость макромолекулы. ( 1 другой стороны, параметр, оказывающий доминирующее влияние, например на температуру стеклования полимера, и характеризующий, очевидно, подвижность сегментов макромолекулы, имеет кинетическую природу и определяется, таким образом, высотой потенциального барьера е, препятствующего переходу из положения G или G в положение Т. По этой причине упомянутый параметр носит название кинетической гибкости . [c.159]

Вращательные движения радикала, для которых нарушается условие > 10" сек, называют медленными. К области медленных движений, например, относится точка стеклования полимеров. Изучался [291 вид спектра ЭПР радикала в полистироле при изменении температуры. Оказалось, что близ температуры стеклования полистирола (80 С) скачкообразного изменения спектра, а значит и времени т , не происходит. Следует ожидать изменения температурной зависимости вращательной подвижности радикала вблизи точки стеклования полимера. Отсутствие теории медленных вращений не позволяет проверить эту гипотезу. В работе Ицковича [36] вращательные движения иминоксильного радикала-моделируются случайными перескоками. Результирующие спектры, рассчитанные машинными методами, очень напоминают экспериментальные спектры. Однако Ицковичу удалось лишь грубо связать вычисленные спектры с физической характеристикой вращательного движения — временем т . В связи с проведенными экспериментами [5] в Институте химической физики АН СССР разрабатывается теория формы линии ЭПР в области медленных вращений радикала, которая использует модель броуновской вращательной диффузии [37,38] и которая уже объяснила, в частности, эффект сдвига компонент СТС, наблюдавшийся в работе [5[. [c.155]

Аналогичная картина наблюдается при стекловании полимеров. Остатки мопомеров в цепи полимера связаны химическим связями, поэтому общая подвижность системы значительно меньше, чем в низкомолекулярных жидкостях. Однако, вслед ствие теплового движения звеньев, в высокоэластическом со стоянии время релаксации составляет от 10 до 10 , т. е относительно мало. Поэтому у эластичных полимеров при при. меняемых обычно скоростях охлаждения успевает установиться равновесная структура. Следовательно, прямая ОБ является равновесно . [c.177]

Тенденция к сшиванию полимера при облучении зависит от его химической структуры. Полиэтилакрилат, в мономерном звене которого в а-положении имеется атом водорода, легко сшивается. Замена в а-положении атома водорода на метильную группу (например, в полиметилметакрилате) затрудняет образование поперечных связей. Сшивание весьма ограничено при низких температурах вследствие слабой подвижности макрорадикалов ниже температуры стеклования полимера. Поскольку фотоокисление протекает при низких температурах, в полимере накапливаются большие концентрации гидроперекисей и поэтому значительно снижается устойчивость к тепловому старению предварительно облученных полимерных материалов [22а]. [c.56]

Для снижения температуры стеклования полимера применяют химически активные пластификаторы. Теплостойкость при этом снижается в меньшей степени, чем при использовании инертных пластификаторов, и температурный интервал эксплуатации клея резко расширяется. Если в качестве пластификатора клея служат эластомеры, возрастает скорость релаксационных процессов и уменьшаются остаточные напряжения в клеевых соединениях. Поэтому совмещение эпоксидных, фенольных и других смол с каучуками является одним из наиболее перспективных способов регулирования температурной зависимости прочности клеевых соединений. Скорость снижения прочности соединений на модифицированных эпоксидных (ЭПЦ-1, К-153, К-147, К-134, КС-5) и полиэфирных (КС-2) клеях с температурой пропорциональна количеству эластомера. [c.151]

ТеплО и термостойкость полимеров связаны с их химическим строением и определяются физическими (температура плавления и температура стеклования) и химически.мн (стойкость к термической, термоокислительной и гидролитической деструкции) факторами, При кратковременном тепловом воздействии свойства материалов часто определяются исключительно влиянием физических факторов. В случае длительной термостойкости решающими в значительной степени являются химические факторы. Отсюда следует, что термостойкость полимеров представляет собой величину, зависящую от времени. [c.25]

Одним из замечательных свойств полимеров является их способность развивать большие деформации под действием нагрузок. Это свойство широко используется при производстве химических волокон и полимерных пленок. Способность к большим деформациям связана с особенностями структуры полимеров. Полная деформация полимеров складывается из трех составляющих упругой, высокоэластической и пластической деформаций. Доля каждой из них зависит от температуры, определенной для данного полимера. Ниже температуры стеклования полимера деформации его становятся преимущественно упругими, так как молекулы утрачивают подвижность, становятся более жесткими. С повышением температуры подвижность макромолекул увеличивается вследствие тепловых колебаний кинетических элементов цепи. Деформация при этом носит обратимый высокоэластический характер вплоть до температуры текучести, при которой перемещение макромолекул относительно друг друга становится необратимым, что характерно для пластической деформации. [c.41]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Более того, этим же путем удается определять температуру стеклования жесткоцепных полимеров, расположенную выше температуры их химического разложения. Для этой цели пользуются установленной закономерностью строго пропорционального понижения точки стеклования полимера с увеличением количества введенного активного пластификатора с последующей экстраполяцией [c.129]

Задача состоит в отыскании числовых значений Е на основании измерений температур стеклования полимеров. Произвести подобные расчеты непосредственно по уравнению (1.14) невозможно, так как в него входят величины, не определяемые прямым путем. Чтобы обойти это затруднение, удобно закрыть часть полярных групп, не допуская их взаимодействия. При этом блокировку желательно провести одним из способов, не искажающих существенно структуру полимерной системы. Вообще говоря, чистый эксперимент в этом смысле провести в принципе нельзя, так как подавление межмолекулярного взаимодействия группы атомов всегда связано либо с изменением химического строения этой группы, либо с введением в полимер малых молекул растворителя, блокирующих полярную группу в процессе сорбции. [c.34]

Заканчивая описание механизма стеклования полимеров, предложенного и обоснованного С. Н. Журковым, следует еще раз подчеркнуть эквивалентный характер такого механизма. Мостиковые связи, возникающие между функциональными группами полимера, обладают небольшой энергией диссоциации и в отличие от химических связей легко разрушаются под действием тепловых флуктуаций. Отсюда становится очевидным, что межмолекулярные связи не могут существовать длительное время в одних и тех же местах, т. е. связывать строго определенные функциональные группы. Непрерывно распадаясь под действием тепловых флуктуаций и одновременно возникая в других местах, они как, бы бегают вдоль макромолекул. Однако можно считать, что закономерности отвердевания полимеров при понижении температуры таковы, как если бы образующиеся межмолекулярные связи постоянно скрепляли некоторую часть функциональных групп и тем самым препятствовали бы смещению цепей относительно друг друга. [c.36]

Эти характеристики зависят от состава полимера и температуры его стеклования, коллоидно-химической природы дисперсии, но не дают представления о характере физико-химических процессов, протекающих при формировании пленок, и влиянии их на свойства материалов. [c.198]

Повышение температуры стеклования полимера с ростом молекулярной массы объясняется в основном увеличением его плотности за счет повышения концентрации в нем химических связей, образующихся в процессе полимеризации. [c.31]

Эффективность пластифицирующего действия определяется количеством введенного в полимер пластификатора, его химической природой, формой и размером молекул, а также типом полимера. В качестве критерия эффективности наиболее широко используется снижение температуры стеклования полимера при введении в него пластификатора. Чем больше понижение тем выше эффективность пластифицирующего действия. Снижение Тс при введении пластификаторов расширяет ассортимент материалов, используемых для производства полимерных пленок, позволяя применять жесткие полимеры, находящиеся при обычных условиях в стеклообразном состоянии и имеющие вследствие этого низкую эластичность. [c.30]

Действительно, в промышленных условиях эмульсионный ПВХ (/рл=120°С) сушат при температуре воздуха на входе 170— 175°С, на выходе 65—70 °С, что соответствует приблизительно Фт. рл= 1-При дальнейшем повышении температуры начинается деструкция ПВХ, о чем свидетельствуют розовая окраска порошка и уменьшение его насыпной плотности вследствие выделения газообразных продуктов разложения и вспучивания полимерных частиц. Этот же режим соответствует Фт. ст=1,5 по температуре стеклования полимера и обеспечивает получение достаточно плотных и прочных частиц. Таким образом, при указанном выше режиме сохраняется химический состав ПВХ (отсутствие термораспада), но изменяются его структурно-механические характеристики (спекание агломератов, уменьшение пористости, увеличение прочности). [c.174]

В настоящее время в теории релаксационных явлений полимеров каилучшим образом описаны а-процесс релаксации, связанный с сегментальным движением и процессом стеклования полимеров, а также химические процессы релаксации в сшитых эластомерах [76]. Важное значение при этом имеет уравнение Вильямса — Лан-делла — Ферри, которое лучше всего выполняется для полимеров в переходной области (из высокоэластнческого в стеклообразное состояние). [c.125]

При переходе к полнмерам формула (И.1) остается справедливой, только вместо следует подставлять средние по всему множеству изомеров числа щ такхгх фрагментов. В качестве характерного ириложения приведем пример вычисления температуры стеклования полимера Tg. Предложенная Беккером формула [145, 146] содержит в качестве число узлов определенной функциональности, которое прп полно11 конверсии функциональных групп определяется только составом мономерной смеси. При экспериментальной проверке этой формулы исследователи специальными методами добивались полного протекания реакции [147, 148]. Это, однако, представляется излишним, поскольку при незаконченной реакции или в случае нестехиометрпческого состава мономерной смеси (когда какие-либо функциональные груипы имеются в избытке) достаточно в формулу Беккера подставить вместо детерминированных коэффициентов доли узлов разного рода. Теоретическое вычисление этих долей или их эксиериментальное определение становится отдельной задачей при прогнозировании физико-химических свойств полимеров. [c.196]

В табл. 12 показаны экспериментальные значения для ряда стеклооб-13НЫХ полимеров. Чем ниже температура стеклования полимера, тем выше )эффициент термического расширения. Это согласуется с концепцией Сим-и-Бойера и с уравнением (40), Таким образом, теплостойкие полимеры, име- щие высокую температу ру стеклования, обладают более низкой величиной 5, а традиционные полимеры, размягчающиеся гфи низкой температуре, меют более высокий коэффициент термического расширения, который, сле-овательно, зависит от химического строения полимера. [c.77]

Еще раз отметим, что аморфный полимер в зависимости от температу ры может находиться в трех состояниях стеклообразном, высоюэластическом и вязютекучем. Способы оценки температуры стеклования полимеров на основе химического строения повторяющегося звена изложены выше. Оценка по химическому строению полимера не только температуры стеклования Tg, но и температуры перехода в вязкотекучее состояние Т , определяющих протяженность темперал рного интервала высокоэластичности, крайне желательна. При этом знание величины Tj необходимо при переработке полимеров [c.202]

Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. С целью определения влияния температуры стеклования исследовали [85] дисперсии сополимеров бутадиена со стиролом при соотнощении 35 65 и 15 85, а также винилиденхлорида с винилхлоридом при соотношении 30 70 и 65 35, чистого поливинилхлорида, пластифицированные и непластифицированные дисперсии поливинилацетата. дисперсии поли-изобутилстирола. Б качестве эмульгаторов использовали поливиниловый спирт, являющийся также защитным коллоидом, ионогенные вещества (некаль, олеат калия), а также комплексный эмульгатор, сочетающий в одной молекуле ионогенные и неионогенные участки,— продукт С-10, представляющий собой аммониевую соль частично сульфатированного неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10. При использовании ионогенных эмульгаторов с целью предотвращения коагуляции при введении минеральных наполнителей в дисперсию вводили защитный коллоид — казеинат аммония с добавкой ОП-10. Адгезию определяли к пористым материалам различной химической природы минерального — керамике и органического — древесине. Клеевые соединения испытывали на сдвиг (скалывание) на образцах с площадью склеивания около 9 см . Одновременно определяли когезионные характеристики наполненных систем. Использовали химически активный наполнитель — цемент М400 и инертный — молотый кварцевый песок (2700 см /г). Определяли прочность и деформацию при растяжении на образцах в виде лопаток с сечением 2X2 см и длиной рабочего участка 4 см и при сжатии на образцах-кубах со стороны 7 см, а также водостойкость адгезионных соединений и когезионные показатели после увлажнения. [c.73]

Рассмотрим подробнее вьиислите.тьную схему метода инкрементов на тримере расчета температуры стеклования полимера по химической фор->1уле его повторяющегося звена. Расчет 7 проводится по формуле (84). [c.419]

VIII. 5.7. Методы расчета температуры стеклования по химической структуре полимеров [c.204]

Числовые значения ai и Ьг, характерные для каждого атома и каждого типа межмолекулярного взаимодействия, определены [17] с помощью статистической обработки экспериментальных данных по методу наименьших квадратов . Согласно этому методу, изложенному в гл. 1, решается избыточная система уравнений, число неизвестных в которых (в данном случае значений йг и Ь,-) намного меньше числа уравнений. Такая система составляется на основе уравнения (3.9) по данным химического строения и экспериментально определенным температурам стеклования хорошо изученных полимеров. Исследование этой системы позволяет учесть все возможные типы межмолекулярного взаимодействия (помимо слабого дисперсионного взаимодействия, учитываемого коэффициентами а ), оказывающего влияние на температуру стеклования полимеров. При этом нужно стремиться ввести минимальное число различных коэффициентов а и Ь , достаточное, однако, для того, чтобы разность расчетных и экспериментальных температур стеклования составляла не более 5% от экспериментального значения ТИнкременты, позволяющие рассчитывать Тд полимеров разных классов, представлены в табл. 3.1. Там же даны числовые значения этих инкрементов. [c.52]

Представления о невозможности беспорядочной упаковки полужестких макромолекул, из которых следует спонтанное упорядочивание цепей, имеют, разумеется, значение не только для кристаллических, но и для аморфных полимеров. Так, вполне очевидно, что если даже полимер не способен кристаллизоваться (потому что его молекулы не обладают химически или стереохимически регулярной структурой), то совершенно беспорядочная упаковка полужестких цепей ниже некоторой температуры становится невозможной. Применение модели Флори к аморфным полимерам привело Гиббса и Ди Марцио к выводу о том, что некристаллизующийся полимер должен претерпевать при некоторой температуре фазовый переход второго рода. Гиббс и Ди Марцио отождествили его со стеклованием полимеров, что противоречит общепринятым и твердо доказанным на опыте представлениям о чисто релаксационном характере этого явления [ ]. Однако, как указал М. В. Волькенштейн [ 5], предсказанный Гиббсом и Ди Марцио переход можно трактовать как переход из полностью неупорядоченного в частично упорядоченное состояние системы некристаллизующихся макромолекул. Предельным случаем такого упорядоченного состояния является пачечная структура аморфных полимеров, предложенная В. А. Каргиным, А. И. Китайгородским и [c.269]

Характер влияния функциональных групп на свойства пленок и клеевых соединений зависит от химического состава и жесткости основной цепи. Например, для дисперсий сополимера бутилакрилата и бутил-метакрилата наибольшие значения остаточных напряжений и адгезионной прочности наблюдаются при наличии в сополимере амидных групп, а высокая когезионная прочность — при наличии карбоксильных. Это также обусловлено структурой пленок. Наиболее неоднородная глобулярная структура и малая прочность отмечаются для сополимеров, содержащих амидные и нитрильные группы. Имеет значение также и концентрация полярных групп. Как следует из табл. 3.9,. с увеличением содержания метакриловой кислоты в акриловой дисперсии БМ-12 симбатно возрастают остаточные напряжения и адгезионная прочность, и при содержании 15 % метакриловой кислоты происходит самопроизвольное разрушение покрытий [104]. Это связано с изменением глобулярных образований и уменьшением однородности пленки. Пленки из дисперсий с наиболее однородной структурой, содержащие оптимальное число групп СООН, могут формироваться при температуре ниже температуры стеклования полимера. [c.91]

Процесс отверждения связующего с образованием сетчатого полимера сопровождается переходом связующего из вязкой жидкости в твердое тело. В процессе отверждения при постоянной температуре вязкость связующего на начальной стадии или жесткость его на конечной стадии могут резко возрастать не только в результате гелеобразования, но и при застекловывании связующего вследствие увеличения молекулярного веса, образования новых химических и физических связей или увеличения плотности сетки. Физическое состояние полимера на любой стадии его образования и, следовательно, гибкость его цепей определяются соотношением между температурой стеклования полимера и температурой отверждения. Если температура отверждения становится ниже [c.98]

В табл. 5.20 полиариленсульфоноксиды расположены в порядке повышения температуры стеклования. Температура стеклования полимеров, содержащих только п-замещенные фениленовые группы, соединенные между собой простыми эфирными и сульфоновыми связями, повышается с увеличением количества сульфоновых групп и доли непосредственно связанных между собой фениленовых циклов в элементарном звене полимера. Для звена, содержащего четыре связанных в п-положении фениленовых цикла, наблюдается следующая зависимость между химическим строением и температурой стеклования [c.250]

Экспериментальное определение температуры стеклования полимерных систем, быстро циклизующихся при нагревании, представляет большие трудности, так как в процессе дилатометрических, термомеханических и других испытаний материал нагревается с малой скоростью, и процесс циклизации успевает пройти до больших степеней-превращения. Оценку температуры стеклования полимеров, претерпевающих химические превращения при нагревании, удобно проводить по температурным зависимостям модуля упругости, причем нагревание образца и снятие кривой растяжения следует проводить очень быстро, чтобы опередить процесс циклизации при каждой выбранной температуре. В связи с этим в работе [8] модуль упругости полиамидоэфиров опре- [c.34]

Используя принцип объединения технологических процессов в группу Мак-Келви и расширяя схему Ван-Кревелена, можно более детально классифицировать все существующие методы с учетом исходного состояния полимерных материалов, их состава, а также разновидностей физико-химических процессов, протекающих при формообразовании изделий (рис. 4.1). В первую группу объединены такие методы, как экструзия, каландрование, литье под давлением, получение пустотелых изделий, поскольку в процессе формообразования изделия протекают одинаковые физические превращения. Формообразование изделий в данном случае осуществляется за счет деформации полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии, с последующим охлаждением расплава. Все эти процессы описываются закономерностями течения неньютоновских вязкоупругих жидкостей, а также кристаллизацией или стеклованием полимеров. В качестве исходного сырья используются гранулированные композиции на основе термопластичных полимеров, однако для экструзии и каландрования допускается применение порошкообразных композиций после сухого смешения или расплавов после вальцевания. [c.86]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Оптимальная температура Го, по-видимому, связана с температурой стеклования полимера Тс и величина АГ=7 о—Гс должна лежать в определенных для каждого полимера пределах. Величина Го зависит не только от химического строения макро-Цепеи (подвижности) и наличия полярных групп, но и от присутствия в волокне пластифицирующих веществ (например, воды), а также от усилий, действующих на полимер. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология