Методы цианистого натрия

Цианистый натрий.—Продажный цианистый натрий получается почти исключительно по методу Кастнера, при котором металлический натрий и газообразный аммиак реагируют в присутствии угля. Промежуточными продуктами происходящих здесь реакции являются амид натрия и цианамид натрия, конечным продуктом — расплавленный цианистый натрий высокой чистоты. При этом происходят последовательно такие реакции [c.34]

Метод 3. Раствор цианистой меди можно получить растворением 1 моля твердой цианистой меди в растворе 2,5 моля технического цианистого натрия в 600 мл воды. Раствор цианистой меди можно также приготовить из однохлористой. меди. Однохлористую медь, полученную из 125 г сульфата меди, переносят в литровую колбу с механической мешалкой, вливают туда же 200 мл воды и, при перемешивании, по каплям приливают раствор 65 г цианистого натрия в 100 мл воды. [c.171]

Из 60 г сульфата меди и 17 г цианистого калия готовят раствор цианистой меди по методу, описанному в главе 1УБ (см. -стр. 170). Полученный раствор помещают в круглодонную колбу емкостью 1 ли растворяют в нем 24,5 г (0,5 моля) цианистого натри 1В 60 мл воды или 31,5 (0,5 моля) цианистого калия в 90 мл воды.. [c.470]

В этом наболее старой методе синтеза нитрилов обычно исходят из алкилсульфатов, превращая их в нитрилы действием цианистого натрия или калия. Метод дает хорошие результаты, особенно в случае низших алифатических нитрилов. Сульфонаты также используют как исходные материалы или промежуточные соединения при превращении спиртов в нитрилы. Обычно применяют метан- или я-толуолсульфонаты. Реакцию можно проводить в различных растворителях, например метиловом спирте [29], этиловом спирте [30], диметилформамиде [31], Ы-метилпирролидоне-2 [32] и диметилсульфоксиде [33]. Из ограниченного числа экспериментов, проведенных с этими растворителями, мол<цо сделать вывод, что апротонные дипо-лярные растворители типа трех последних имеют некоторые преимущества в реакциях нуклеофильного замещения такого рода. Выходы нитрилов в этих растворителях обычно составляют 80—90%. [c.434]

Четвертичные соли превращаются в нитрилы при обработке цианистым натрием или калием [39]. Реакцию можно проводить в водном, водпо-спиртовом [40] растворах или в диметилформамиде [41]. Метод был использован для превращения в нитрилы оснований Манниха [39]. [c.436]

Для осуществления этого присоединения используют три основных метода [I] 1) безводный цианистый водород можно добавлять к альдегиду или кетону, содержащему следы цианида щелочного металла, при температуре около О °С 2) можно получать сначала продукт присоединения бисульфита натрия, который затем обрабатывать цианистым натрием [c.459]

Малоновая кислота была получена омылением ее нитрила концентрированной соляной кислотой гидратацией недокиси углерода а также действием цианистого калия или натрия на бром-уксусный эфир хлоруксусный эфир или хлоруксусную кислоту с последующим омылением. Наиболее удобным и выгодным методом является действие цианистого натрия на хлоруксусную кислоту. [c.312]

Было указано, что аналогичные выходы. можно получить и при следующем видоизменении этого метода. Вместо охлаждения смеси формальдегида и хлористого аммония снаружи для поддержания низкой температуры можно добавлять лед во время прибавления цианистого натрия при этом первую половину цианистого натрия добавляют в течение 15—20 мин. Оставшееся количество цианистого натрия и уксусную кислоту добавляют в течение [c.257]

Так, например, с помощью специальных методов углерод переводится в двуокись углерода, водород — в воду, азот — в цианистый натрий, сера — в сернистый натрий и т. д. [c.19]

Принцип метода состоит в том, что при сплавлении с органическим веществом металлический натрий отщепляет от него азот вместе с углеродом, образуя цианистый натрий. Схематически реакцию можно выразиТь следующим образом [c.22]

Этот один из первых методов синтеза а-аминокислот был разработан Адольфом Штреккером и усовершенствован Н.Д. Зелинским. Метод сводится к реакции альдегидов или кетонов со смесью хлорида аммония и цианистого натрия или калия. В результате их взаимодействия образуется аммиак и синильная кислота, KOTopiiie, собственно, и ведут процесс [c.236]

Органы здравоохранения в Соед. Шгатах рекомендуют окуривать корабли, бараки и другие зараженные места и строения смесью хлористого циана и синильной кислоты. Метод очень полно описан в Publi Health Reports 37, 2744 [1922] Цианистый натрий и хлорат натрия смешиваются сухими и понемногу прибавляются в сосуд, содержащий разбавленную соляную кислоту. Требования к употребляемой газовой смеси для окуривания такие, чтобы слезоточивое действие хлористого циана было настолько сильным, что заставляло бы людей покидать опасные места, прежде чем концентрация ядовитых газов станет смертельной, сводя к минимуму возможность несчастных случаев в технике окуривания. Смесь газов особенно ядовита для грызунов, летучих мышей и вредных насекомых, но в то же время не оказывает вредного действия на пищу, товары, кожу или металлы исключение составляет никкель. [c.10]

При санитарном окуривании по выработанному стандарту употре бляют одну унцию цианистого натрия (горшечный метод) или половину унции жидкой синильной кислоты на 100 кубических футов1 пространства для трудных работ и то же количество на 200 куб. фут в обычных случаях. [c.17]

В настоящее ремя описанные способы почти вышли из употребления, поскольку главное место заняло производство Цианистого натрия они еще иногда применяются для получения калиевой соли. Продажный цианистый калий может представлять собой смесь цианистых натрия и калия в том случае, если он получен по методу Erlenmeyer a, или же он может быть свободен от цианистого натрия и приготовлен либо сплавлением железистосинеродистого калия, либо мокрым способом с последующим сплавлением. Цианистый калий американского рынка обычно содержит от 90 до 92% K N. [c.36]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Так же как фенолы можно получать из арилсульфонатов натрия (гл. 5, раздел АЛ) при нагревании с едким натром, так и нитрилы образуются аналогично при взаимодействии с цианистым натрием. Этой реакции посвящен обзор [35]. Хотя этот синтез позволяет получать нитрилы и карбоновые кислоты, легко образующиеся из нитрилов, он, по-видимому, применялся в последние годы в незначительной степени. Непопулярность метода обусловлена следующим низкие выходы, а также протекание перегруппировок или реакций вытеснения находящихся в кольце, помимо сульфонатной группы, заместителей. Синтез до самого последнего времени представлял наибольший интерес для получения 3-цианпиридина, исходного вещества при синтезе 3-никотинамида (ниацинамида) [36] [c.435]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

Рекомендуется применять следующий состав электролита (в г/л) медноцианистый комплекс Na u( N)3 —40—42 цинковый цианистый комплекс Na3Zn( N)4 — 16—17 цианистый натрый (свободный) Na N — 15—16. Перед латунированием поверхность деталей обезжиривают общепринятыми методами, промывают и декапируют. [c.170]

Химизм процессов заключается в альдольной конденсации изомасляно-го альдегида и формальдегида в присутствии поташа или соды в 3-окси-а, а-диметилпропионовый альдегид последний конденсируют с синильной кислотой или цианистым калием в присутствии хлористого кальция [53] или с цианистым натрием [37] и получают а, 7-диокси- 3, 3-диметилмасляную кислоту и при ее лактонизации — рацемический пантолактон. Дальнейшее усовершенствование синтеза пантолактона привело к упрощению технологического процесса в результате замены цианирующего агента — цианистого калия — ацетонциангидрином и других технологических усовершенствований. В результате четырехстадийный синтез пантолактона стали осуществлять в одну стадию [54]. Таким образом, исходным сырьем для получения пантолактона является изомасляный альдегид, который может быть получен различными методами синтеза [22, 55] [c.141]

Маиболее важное нововведение в синтетических методах получения таких аминов принадлежит Риттеру и его сотрудникам [55, 56]. Оно состоит в проведении взаимодействия алкена с нитрилом в присутствии концентрированной серной кис юты, в результате чего получаются с превосходными выходами амиды карбоновых кислот, замешенные у атома азота на грет-алкиль-ный радикал. Гели в качестве нитрила применять цианистый натрий, то образующиеся N-алкилформамиды можно легко гидролизовать до желаемых яминов, Алкен можно заменить на третичный спирт. [c.19]

Если удовлетвориться менее чистым продуктом и меньшим выходом, то можно воспользоваться следующим видоизмененным методом, который ведет к значительной экономии времени. Смесь формальдегида и хлористого аммония охлаждают добавлением измельченного льда или твердой углекислоты и быстро приливают уксусную кислоту. Затем, поддерживая температуру ниже 20 добавлением льда или твердой углекислоты, приливают из капельной воронки в течение 15—20 мин. раствор цианистого натрия. По добавлении всего количества цианистого натрия перемешивание продолжают еще 15 мин., после чего продукт отсасывают. Выход метиленаминоацетонитрила с т. пл. 126—128° достигает 200—267 г (45—55% теоретич. Амундсен и Величкина, частное сообщение) [c.258]

Миндальная кислота может быть получена омылением амигда-лина серной кислотой или нитрила миндальной кислоты соляной кислотой Нитрил миндальной кислоты может быть получен действием синильной кислоты на бензальдегид и действием цианистого натрия или цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к бензальдегиду . Приведенный выше метод отличается от ранее описанных тем, что продукт присоединения бисульфита натрия к бензальдегиду получается в присутствии цианистого натрия и немедленно реагирует с ним, образуя нитрил. [c.273]

Цианистый водород может быть получен действием серной кислоты на железистосинеродистыГ калий цианистый калий или цианистый натрий 5. Описанный здесь способ основан на методах Циглера 5 и Линдемана [c.506]

Этот метод особенно хорошо применим по отношению к более реакционносп особным бецзилгалогенидам, легко гидролизующимся в водной среде, которая обычно применяется для проведения обменных реакций с цианидами щелочных металлов, Pia основании инфракрасных спектров было установлено, что, например, при действии цианистого натрия на хлористый анизил в среде водного диоксана в качестве побочного продукта образуется 5—10% анисового спирта. Применение безводного ацетона не только предотвращает гидролиз до спирта, но уменьшает также образование изонитрилов. Этот метод был с успехом применен авторами также для получения п-хлорфенилацетонитрнла (выход 74%). [c.33]

В 0С1ЮЕИ0М описанный метод разработал Ла Форж Нитрил никотиновой кислоты был получен также нагреванием никотиновой кислоты с уксуснокислым аммонием и уксусной кислотой из З-пиридннсульфокислоты сплавлением ее натриевой соли с цианистым натрием и из З-бромпиридина и цианистой меди [c.43]

По этому методу нами проведена конденсация бромгидрата -бромэтиламипа с формальдегидом и цианистым натрием. [c.44]

Ацетокси-1,1-ДИцианэтан был получен впервые нз уксусного ангидрида и цианистого натрия в дальнейшем были внесены некоторые изменения в методику выделения и очистки вещества Опубликован также препаративный метод получения, основанный на взаимодействии уксусного ангидрида с цианистым калием в бензоле (продолжительность синтеза 5 ч выход 60%). Известен также метод получения 1-ацетокси-1,1-дициан-этана из уксусного ангидрида и цианистого водорода (выход 41 %). После детального изучения методов синтеза [c.30]

Получение 3-индолилуксусной-а-С кислоты по видоизмененному методу I описано Вейгандом [2, 5]. При проведении реакции с количеством вещества 0,7 имоля выход кислоты составляет 75,4% (т. пл. 167—168°). Грамин-С ] и цианистый натрий кипятят с обратным холодильником в растворе водного спирта в течение 95 час., после чего раствор испаряют и оставшийся амид 3-индо-лилуксусной-а-С кислоты кипятят в присутствии водного раствора едкого натра с обратным холодильником в течение 5 час. При подкислении полученного раствора выделяется индолилуксусная кислота, которую затем перекристаллизовывают из дихлорэтана. [c.378]

В связи с высокой активностью полиоксибензолов нет необходимости применять в качестве катализаторов хлористый цинк и хлористый алюминий, которые обычно используются при получении ароматических альдегидов по методу Гаттермана [3]. Адамс и Левин [4] получили о-орселлиновый альдегид (т. пл. 178—180°) с выходом 85% из цианистого цинка [5], не применяя безводной синильной кислоты. Эту соль легко приготовить, обрабатывая водный раствор цианистого натрия хлористым магнием (для осаждения примеси едкого натра и карбоната натрия) с последующим фильтрованием и осаждением из фильтрата цианистого цинка при добавлении эквивалентных количеств спиртового раствора хлористого цинка. [c.420]

Гершбе.рг [8] получал солянокислый метиламин-С , восстанавливая 2,3 г цианистого-С натрия избытком раствора хлористого хрома (II) в атмосфере водорода в течение 1 часа при pH 7—7,5 и температуре 80—85°. Выход очищенного продукта, перекристаллизованного из 100 мл бутилового спирта, составляет 1,09 г (37%) (см. метод II, примечания 4 и 5). Однако из неочищенного продукта получают диазометан-С з с выходом 30% в расчете на цианистый натрий. [c.565]

Производство синильной кислоты взаимодействием цианистого натрия или цианплава с серной кислотой является громоздким и неэкономичным. Получение синильной кислоты этими методами связано со значительными затратами энергии (до 16 500 квт-ч на 1 т синильной кислоты) и серной кислоты. При этом образуются большие количества неиспользуемых отходов — сернокислого натрия или сернокислого кальция, сернистых соединений. Эти способы не могут обеспечить все возрастающие потребности в синильной кислоте для производства высокополимерных продуктов — производных акриловой и метакриловой кислот. [c.478]

Д. Получение диазометана с мечеными атома м и. С -Диазометан [126] и С -диазометан [127] можно волу чить из меченого и цианистого натрия путем восстановления до метиламина с последующим превращением в диазометан при использовании метода с применением нитрозометил- [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология