Метод разделения параллельных реакций

Иная картина наблюдается в замороженных растворах. Окисление кислородом практически полностью тормозится (кривая 4), тогда как взаимодействие гидразобензола с азотокисным радикалом резко ускоряется (кривая /). Остановка реакции кислорода с гидразобензолом в замороженных растворах связана с тем, что эффект концентрирования растворенных веществ в жидкой микрофазе не влияет на реакции первого и псевдопервого порядка. Аналогичную картину наблюдали и при окислении аскорбиновой кислоты азотокисным радикалом и кислородом. Следовательно, в ряде случаев перевод системы из жидкой фазы в замороженную может использоваться как кинетический метод разделения параллельно протекающих в системе реакций. [c.216]

С другой стороны, химия нефти имеет в своем распоряжении только весьма общие методы разделения и идентификации различных углеводородо в. Слабая способность к реакциям отдельных углеводородов, параллельность их свойств делают весьма затруднительным их изучение. Лишь в последние годы появились более точные методы. [c.234]

В промышленности протекание параллельных реакций нежелательно, так как приводит к образованию смеси продуктов, требующей разделения. В исследовательской практике режим параллельного превращения веществ используют для определения констант скорости методом конкурентных реакций. Достоинство метода состоит в том, что его применение обычно не требует техники контроля текущих концентраций веществ. [c.66]

До недавнего времени источником всех данных по биосинтезу поликетидов было применение меченых соединений [97], содержащих (иногда) или С (большей частью). Конечно, параллельно развивались исследования в других областях применения радиоактивных изотопов в биохимии этой теме посвящено несколько монографий [100—103]. Оба изотопа являются источниками мягкого (3-излучения периоды их полураспада достаточно велики, что позволяет осуществить их транспортировку и исключает необходимость введения поправок на распад в ходе эксперимента ( Н обладает меньшим периодом полураспада срок годности меченых соединений ограничивает не их распад, а индуцированное радиацией химическое разложение препаратов). Современное оборудование позволяет определять оба изотопа легко, с высокой степенью точности (часто взвешивание образца менее точно, чем подсчет уровня радиоактивности) и чувствительности достаточно часто надежно определяются продукты реакции с активностью в несколько стотысячных долей от исходной. Один и тот же образец может быть использован для одновременного и независимого определения и С, что делает метод двойного маркирования особенно удобным. Менее точные методы определения радиоактивности используют при различных способах хроматографического разделения смесей. [c.470]

Замечательная особенность газовой хроматографии, связанная с возможностью разделения малых количеств сложных смесей соединений, стимулировала расширение исследований по идентификации чрезвычайно малых количеств соединений, выделенных в чистом виде. Слишком часто бывает так, что после дорогостоящей обработки большого количества вещества химик получает на сложной хроматограмме лишь единственный маленький пик, соответствующий интересующему его активному компоненту, и не имеет возможности установить природу или структуру этого компонента. Однако благодаря недавним достижениям в этой области в настоящее время почти ежедневно поступают сообщения о преодолении трудностей подобного рода, а также об идентификации совершенно новых соединений. В связи с этим нельзя переоценить значение спектрометрических методов анализа (инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса), которые позволили значительно уменьшить необходимое для анализа количество вещества и увеличить объем получаемой информации о структурах молекул. С большим успехом применяли и методы, связанные с учетом времени удерживания, с использованием специфических детекторов, которые чувствительны к определенным элементам или группам в молекуле, с учетом физических свойств веществ (например, коэффициентов распределения), с образованием производных соединений и использованием других химических реакций, проводимых в комбинированной хроматографической системе до колонки, внутри колонки или после нее. Особенно эффективны комбинации этих методов друг с другом и использование их параллельно с другими формами хроматографии. [c.104]

Секционирование реакционного (рабочего) объема реактора приводит к увеличению средней движущей силы процесса и потому находит наибольшее применение в аппаратах смешения. На практике такой метод применяют в аппаратах с большими диаметрами, поскольку в этом случае удается уменьшить влияние внутриреакторного перемешивания реагирующих веществ, предотвратить нежелательное изменение направления и скорости реакции, понизить выход промежуточных продуктов и сделать условия осуществления обратимых реакций более благоприятными. Секционирование может быть выполнено в одном аппарате путем расчленения его на отдельные составные части, последовательно или параллельно соединенные между собой, либо путем разделения реакторного устройства на ряд самостоятельных реакционных аппаратов, соединенных последовательно, — каскад (батарея) реакторов (см. рис. 17.5,г). [c.473]

Итак, к концу 1940-х гг. гипотеза о радикально-цепном механизме расширяется до теории параллельно-последовательных реакций деструкции и уплотнения на основе радикально-цепного механизма. К примеру, А.Ф. Красюков в своей книге, являющейся первой книгой выпущенной в печати на тематику замедленного коксования, представляет процесс коксования как сумму параллельно-последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму [11, 29, 55, 63, 69, 78]. Эта попытка объяснить механизм термического преобразования нефтяных остатков является довольно серьезной и масштабной (теория не теряла своей актуальности около 20 лет). Параллельнопоследовательные реакции деструкции и уплотнения долгое время были приняты за основу механизма коксообразования. Помимо А.Ф. Красюкова эту идею поддержали многие исследователи того времени и использовали ее в своих разработках по изучению процесса коксования. Обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе [90] и выглядит следующим образом. В результате термического воздействия на нефтяные остатки происходят деструктивные изменения их компонентов, сопровождающиеся распадом исходных молекул и образованием новых. Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации 76]. Следует отметить, что в практике изучения строения высокомолекулярных органических соединений нефти принят метод разделения их на ряд структурных групп (масла, смолы, асфальтены, карбоиды и др.) и последующего изучения их химического состава [24, 99]. [42] Среди всех групп наибольший интерес при исследовании процесса коксования представляют смолы и асфальтены, которые являются высокомолекулярными гетероциклическими соединениями нефти, и которые считаются коксообразующими веществами. [c.62]

В катализе разделение реакций на наралле.льпыеи последовательные не мон ет быть строгим но нескольким причинам а) Часто встречаются процессы с явным наложением параллельных реакций на последовательные. Это, в частности, четко показано с помощью изотопной метки по углероду для каталитического окисления органических соединений кислородом [17] (рис. 1). б) Однако и в тех случаях, когда различные стабильные продукты, как, например, различные кислородные органические соединения, поддающиеся выделению, образуются практически независимо и параллельно, оиитез каждого из этих продуктов на любом катализаторе проходит через ряд последовательных скрытых этапов, в большинстве которых участвуют или образуются лабильные активные вещества [18]. Новые физические методы исследования быстро расширяют наши знания о характере и свойствах этих иродуктов. В гетерогенном катализе можно ожидать уменьшения числа независимых параллельных процессов при повышении однородности поверхности в микрохимическом и энергетическом отношении. При прочих равных условиях в гомогенном катализе параллельные независимые реакции должны быть меньше распространены, чем в гетерогенном. [c.19]

Впоследствии Гейдоч [57] усовершенствовал метод разделенных пламен, введя охлаждение менедуконусных газов проточной водой, в результате чего происходила закалка продуктов реакции охлажденные пламена). Схема применявшейся Гейдоном горелки приведена на рис. 12. Один из интересных результатов, полученных Гейдоном при одновременном аналитическом исследовании междуконусных газов и изучении спектра испускания внешнего конуса углеводородных пламен, состоит в том, что интенсивность П0Л.0С радикала НСО изменяется параллельно с изменением концентрации перекисей в междуконусном газе. Это имеет существенное значение с точки зрения механизма образования и превращения органических перекисей в пламенах. [c.56]

Данные, полученные назависимо на двух колонках, объединяют для идентификации эфиров жирных кислот. Сначала необходимо измерить удерживаемые объемы на апьезоне и полиэфире гомологических рядов известных соединений, совсем не содержащих и содержащих одну, две, три и т. д. двойных связей. Затем строят график зависимости логарифмов удерживаемых объемов на апьезоне от логарифмов удерживаемых объемов на полиэфире. Получают семейство параллельных прямых, каждая из которых соответствует гомологическому ряду (фиг. 191). Так, точки на верхней прямой представляют эфиры ненасыщенных, жирных кислот с различным числом атомов углерода, точки на второй прямой сверху представляют гомологические ряды, содержащие одну двойную связь, и т. д. Затем определяют удерживаемые объемы неизвестного соединения на апьезоне и полиэфире и строят график зависимости логарифмов этих величин. Линия, на которую попадают полученные точки, показывает число двойных связей в молекуле. Положение же точки на линии говорит о числе атомов углерода в молекуле.. Последнюю величину можно проверить по графику зависимости логарифмов удерживаемых объемов от числа атомов углерода для данного гомологического ряда, к которому принадлежит соединение. Этот метод, как показано, надежен только для соединений с несопряженными двойными связями. Если предполагают, что пик соответствует ненасыщенному соединению, это можно проверить путем гидрирования пробы и проведения повторного хроматографического анализа (см. раздел А,III). Если исследуемый пик при повторном анализе не появляется на хроматограмме, то это соединение, по-видимому, было ненасыщенным. Бромирование также представляет собой хороший метод удаления ненасыщенных соединений при разделении продукта реакции на апьезоне. При разделении же на полиэфире продукты бромирования-моноенов, например олеиновой кислоты, могут дать три пика на хроматограмме [45]. [c.502]

Будучи прямым количественным методом изучения нестабильных промежуточных продуктов электродных реакций, ВДЭК обладает рядом уникальных свойств, к числу которых прежде всего следует отнести возможность разделения сложного процесса, характеризующегося единственной волной на поляризационной кривой, на несколько последовательных и параллельных стадий и нахождения констант скорости каждой из них. Так, для процесса, осуществляемого в соответствии со следующей схемой реакции [c.214]

Анализ продуктов сульфохлорирования и сульфоокисления и-парафинов —С20 о целью определения алкилмоно- и алкилди-сульфонатов, включая параллельные определения сульфата и хлорида натрия, а также не вошедших в реакцию парафинов, проводят комплексным методом в течение 6 ч. Определяют молекулярную (или эквивалентную) массу и содержание алкилмоносульфонатов. методом двухфазного титрования (см. разд. 11.1.2.4), причем предварительное введение сульфата натрия в раствор пробы ограничивает расход катионоактивного вещества только на титрование алкилмоносульфонатов и улучшает четкость разделения на две фазы, прозрачность фаз и резкость перехода окраски в точке эквивалентности. [c.186]

Быстрое обнаружение и идентификация наркотиков в биологических материалах —задача чрезвычайно важная во многих случаях это необходимо для спасения жизни. Идентифицировать наркотики методом ТСХ можно достаточно быстро, но из-за присутствия в пробе других наркотических и даже не наркотических соединений можно получить ложный ответ. Поэтому следует помнить, что определенная величина Rf или данная цветная реакция — такой показатель, который еще необходимо подтвердить. Способы подтверждения могут быть различными параллельный анализ с использованием различных хроматографических систем, спектрофотометрический анализ, ГХ, определение температуры плавления, микрокристаллогра-фический анализ, методика многократного опрыскивания различными реагентами, иммунологические испытания и т. д. В качестве обязательного контрольного испытания должна применяться не ТСХ, а другой метод. Однако ТСХ весьма эффективна в тех случаях, когда необходимо исследовать большое число проб, как, например, при анализе мочи на наличие в ней наркотиков. Проводя разделение, можно очень быстро отсортировать пробы, не содержащие наркотиков, и одновременно получить некоторое представление о составе проб, давших положительные результаты. На сложных дорогостоящих установках для газовой хроматографии и высокопроизводительной жидкостной хроматографии одновременный анализ многих проб провести невозможно. [c.185]

Применение декалина, рекомендованное Кауфманом и Функе [11, 12], может оказаться весьма полезным при экстрагировании воды из вязких масел, а также из масел, мешающих прямому титрованию методом Фишера (например, миндального масла, в котором содержится свободный альдегид). В последнем случае необходимо отделять метанольный экстракт или добавлять тот или иной реактив, который предотвращает реакцию, мешающую проведению анализа (см. гл. V). В других случаях отделять метанольный слой не требуется. Наибольшая точность достигалась авторами [2] в тех случаях, когда двухфазная смесь метанола и масла подвергалась прямому титрованию исключение операции разделения слоев снижало до минимума время соприкосновения метанола с воздухом. Пробы по 25 мл при параллельных анализах некоторых масел (в частности, касторового масла) вводили в мерные колбы с притертыми пробками емкостью 250 мл, содержащие по 50 жл сухого метанола (0,03% воды). Колбы закрывали и оставляли на 15 мин. стоять при комнатной температуре при периодическом встряхивании. Затем смесь из двух слоев (в случае касторового масла — один слой, так как это масло растворимо в метаноле) титровали реактивом Фишера до конечной точки, соответствующей первому появле- [c.179]