Серная нитрита

Из минеральных кислот наиболее опасны фтористоводородная и концентрированная азотная кислоты, а также смеси азотной кислоты с соляной ( царская водка ) и концентрированной серной ( нитрующая смесь ) кислотами, Концентрированная фтористоводородная кислота очень быстро разъедает кожу и ногти при этом образуются чрезвычайно болезненные и долго незаживающие язвы. При попадании на кожу концентрированной азотной кислоты сразу л<е ощущается сильное жжение, кожа окрашивается в желтый цвет. При более длительном контакте образуется рапа. [c.269]

Процесс минерализации органических веществ с участием серной и азотной кислот неизбежно сопровождается побочными реакциями. Так, серная кислота, особенно при низких температурах и высоких концентрациях (близких к 100%), сульфирует органические вещества, а азотная кислота, особенно в присутствии серной, нитрует их. Реакции сульфирования обратимы, а продукты сульфирования могут гидролизоваться. Продукты нитрования прочны и трудно поддаются воздействию окислителей, но количество их удается снизить разбавлением азотной кислоты. [c.282]

Для осуществления нитрования применяют различные нитрующие агенты — смесь азотной кислоты с. серной (нитрующая смесь), соли азотной кислоты в смеси с серной кислотой, окислы азота и др. [c.292]

Бензол нитруют азотной кислотой в смеси с серной (нитрующая смесь) при [c.277]

Для осуществления нитрования применяют различные нитрующие агенты — смесь азотной кислоты с серной (нитрующая смесь), [c.295]

Толуол—бесцветная жидкость с запахом, подобным бензолу т. пл.—95° т. кип. ПГ ( 1 =0,8716 Ис = 1.4962 нерастворим в воде, смешивается со спиртом и эфиром так же как бензол, сульфируется серной, нитруется азотной кислотой. [c.32]

Фторированные парафины исключительно устойчивы против действия таких химических агентов, как азотная и серная кислоты, олеум, нитрующая смесь и т. п. Они совершенно негорючи и по крайней мере до 500° вполне стабильны. [c.118]

Как показал Марковников [125], при употреблении нитрующей смеси требуется более высокая температура реакции, чем при азотной кислоте. Это объясняется тем, что и без того малая растворимость углеводородов в азотной кислоте еще более понижается в присутствии серной кислоты. Поэтому изложенный метод не получил применения в промышленности. [c.302]

Нитрование ароматических соединений осуществляют главным образом смесью азотной и серной кислот. Серная кислота является катализатором, водоотнимающим средством й средством, препятствующим окислительным процессам. Нитрующая способность смеси находится в прямой зависимости от концентрации серной кислоты. [c.117]

В зависимости от свойств нитруемого соединения реакция нитрования протекает при температуре от 40 до 110°С и различных соотношениях азотной и серной кислот и воды. Нитрование ароматических соединений является экзотермической реакцией (выделяется 151 кДж тепла на один моль нитрогруппы). Тепловой эффект реакции возрастает при разбавлении нитрующей смеси выделяющейся водой и меняется в зависимости от концентрации серной кислоты. [c.117]

В промышленности наиболее широко применяют процессы нитрования ароматических соединений нитрующей смесью азотной и серной кислот как непрерывным, так и периодическим методом. Для нитрования применяют чугунные нитраторы, снабженные пропеллерной быстроходной мещалкой, рубашкой и змеевиком для охлаждения и нагревания. Смеси кислот после нитрования часто регенерируют. Нитрование азотной кислотой обычно ведут при большом избытке ее в аппаратах из специальной стали или покрытых эмалью. [c.357]

Нитрование можно промотировать применением кислот типа Льюиса, т. е. соединений, способных принимать электронную пару. Самым лучшим примером нитрующих смесей этого типа является система азотная кислота — трехфтористый бор. Многие органические соединения нитруются почти полностью стехиометрическими количествами азотной кислоты в присутствии трехфтористого бора. Последний действует так же, как катализатор в системе азотная кислота — серная кислота. [c.544]

VI-7. Толуол нитровали смесью водных растворов азотной и серной кислот в реакторе непрерывного действия при 35 °С с такой скоростью перемешивания, что влияние массопередачи можно не учитывать . Скорость реакции, выраженной в [c.199]

Проведение нитрования требует быстрого отвода тепла, выделяющегося в результате реакции. Как указывалось, тепло выделяется не только вследствие собственно экзотермического характера реакции,-но и в результате разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате процесса. Если использовать нитрующие смеси (приготовленные из отработанных кислот) с большим исходным содержа- [c.302]

Для нитрования хлорбензола применяют нитрующие смеси или нитраты щелочных металлов с серной кислотой. Нитрующие [c.306]

Действие серной кислоты и нитрующей смеси [c.105]

Что касается исследования углеводородной части нефти, то здесь нельзя указать ни одного реагента, который являлся бы избирательным в отношении одного какого-либо класса. Можно говорить, напр., о том, что серная кислота почти не действует на метановые угле, водороды, а потому может быть употреблена для элиминирования этиленовых и, вообще, ненасыщенных углеводородов. Можно также приписывать азотной кислоте или нитрующей смеси специфические свойства в отношении ароматических углеводородов, но это все-таки методы, область приложения которых постоянно ограничивается одним и тем же почти . Дело осложняется еще тем, что один и тот же реагент, вообще говоря сильный, так как углеводороды, не содержа-пще двойных солей, представляют собой тела достаточно инертные и не поддаются действию слабых реагентов, вызывает в представителях различных рядов вовсе не идентичные по типу реакции так, серная кислота сульфирует ароматические углеводороды и частично [c.57]

Нитрование. В настоящей главе имеется в виду прямое определение бензола нитрованием смеси, содержащей бензола не менее 85%. Для нитрования необходимо знать приблизительное количество бензола для того, чтобы не взять большого избытка нитрующей с еси, приготовляемой из 1 части азотной кислоты уд. веса 1,4.5 и 2 частей серной кислоты 1.84. Такой смеси берется [c.416]

При обработке первичного нитропарафипа азотистой кислотой в момент выделения путем подкисления серной кислотой смеси его> с нитритом образуется нитро-нитрозосоединение, которое тотчас же перегруппировывается в нитроловую кислоту [c.270]

В 1880 г. Бельштейн и Курбатов [121] впервые обнаружили, что ири нагревании фракций кавказской нефти или гептана с азотной кислотой или со смесью азотной и серной кислот можно получить в небольших количествах нитроуглеводороды. Эти авторы получили преимущественно нитросоединения циклических углеводородов, так как нафтены нитруются легче, чем парафины, имеющие открытые цепи. Таким путем была освобождена от нафтенов фракция 95— 100° американской нефти. Факт частичного нитрования также и парафинов показывает, что при обработке гептана азотной кислотой получают небольшие количества ннтрогептана. [c.300]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

В химической и нефтехимической промышленности работает большое количество центробежных насосов с торцовыми уплотнениями. Например, насосы типа 1 1/2 ВХС-4Х2 (с торцовым уплотнением) служат для перекачивания 40%-ной серной кислоты с примесью органических продуктов 2АЦСНЗХ31 (с двойным торцовым уплотнением) — для перекачивания воды, содержащей нитрил-акриловую кислоту и углеводороды, и 65°/о-ной серной кислоты 2АЦСЗХ31 (с двойным торцовым уплотнением) — для перекачивания нейтральных углеводородов и др. [c.242]

Для предупреждения образования и накопления нитрит-нитратных солей и исключения возможности их взрыва в аппарате нейтрализации необходимо строго выдерживать технологический режим нейтрализации азотной кислоты в соответствии с проектом. Дозировка азотной кислоты, аммиака, серной и фосфорной кислот должна регулироваться в заданном соотношении только автоматически. Нельзя допускать работу аппарата нейтрализации без орошения его промывной части конденсатом. Для этого автоматически должен регулироваться реж1им конденсации сокового пара [c.49]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

Реакцпя подобна ионизации, которая происходит, когда некоторые триаршскарбинолы растворяются в серно] кислоте [140]. Востхоймору и Карашу удалось показать наличие прямого параллелизма между влиянием различных концонтрации серной кислоты на получение три- г-нитро-фенилкарбоний-нонов и их действием на скорость нитрования [307] [c.449]

Наиболее распространенная нитрующая среда — смесь азотной и серной кислот. Серная кислота полезна в этой реакции, во-первых, потому что она способствует ионизации азотной кислоты, как будет показано ниже, и, во-вторых, она является растворителем для большого числа органических соединений. Интенсивность, с которой эта смесь кислот нитрует ароматические соединения, зависит в большой степени от содержания в ней поды. Для легко нитрующихся соединений смссь может содержать до 20% воды для соединений же, нитрующихся труднее, необходимо применять смесь дымящих кислот, которые в некоторых случаях не только не должеш содержать воды, а наоборот, должны содержать свободный ЗОз. Так, например для введения третьей нитрогруппы в толуол необходимо брать такую нитрующую смесь кислот, содержащую свободную ЗОз, на связывание которой потребовалось бы 7% воды. [c.544]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Если построить график зависимости 1д понизации и/)м(7г-нитро-фенил) карбинола от концентрации сорной кислоты, то кривая будет проходить в раллельно кривой lg константы скорости питровашгя нитробензола в пределах концентрации серной кислоты от 80 до 90%. Соответ- [c.559]

Экспериментальные данные показывают, что в концентрированной серной кислоте и в некоторых органических растворителях ион нитрония является эффективным нитрующим агентом. Однако маловероятна возможность образования нитроний-иона в водном растворе или в основных органических растворителях. Известно, что многие реакционноспособные соединения, как бензол, фенол и анилин, можно нитровать разбавленной азотной кислотой. Вероятно, в этих случаях нитрующим агентом является нитрацидиум-ион или молекулярная азотная кислота. Нерастворимость этих соединений в воднол растворе затрудняет изучение кинетики этих реакций. [c.563]

Агенты нитрования. Наиболее широко применяют азотную кислоту, чистую или в смеси с серной. Чистая азотная кислота является слабым агентом нитрования так как в ходе реакции она разбавляется образующейся водой, необходим большой избыток НЫОд. Для поддержания концентрации нитрующего агента вводят вещество, связывающее воду (обычно НаЗО .илиее непрерывно удаляют (например, азеотропной перегонкой). [c.296]

Использовать смеси НКОз и Нз504 более выгодно, чем большой избыток НЫОд. При большом избытке НЫОз могут образовываться полинитропроизводные, что нежелательно. Серная кислота доступна и ее можно легко регенерировать, кроме того, нитрующая смесь не является коррозионноактивной, что позволяет использовать стальную аппаратуру. Контроль процесса также легче осуществить в этих условиях, устраняя вторичные реакции окисления. Безводную азотную кислоту для нитрующей смеси получают обработкой нитратов натрия или калия избытком Н2504. [c.296]

Состав смеси определяется соотношением трех компонентов — HNO3, H2SO4 и Н2О. Используют кислоты различных концентраций, что зависит от способа их производства иногда применяют кислоты выделенные из нитрующих смесей, уже использовавшихся для нитрования. Так, применяют техническую 92—94%-ную серную кислоту, моногидрат 99,5%-ной концентрации или олеум, содержащий 20 —60% SO3 концентрация технической азотной кислоты —около 70% (pf = 1,42) или 99,6% (pf = 1,52). [c.301]

При нитровании бензола нитрующими смесями, содержащими меньше Н2804 (например, 54% На804, 38% НЫОд и 8% Н2О), конверсия в нитробензол снижается даже при одинаковом содержании воды. Если, с другой стороны, серную кислоту взять в большом избытке, то нитрующая способность смеси-тоже будет небольшой и процесс окажется неэкономичным. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология