Бензол, определение нитрованием

Варианты определения бензола путем нитрования и последующего выполнения реакции Яновского описаны в работах [106—111]. [c.137]

Нитрование. В настоящей главе имеется в виду прямое определение бензола нитрованием смеси, содержащей бензола не менее 85%. Для нитрования необходимо знать приблизительное количество бензола для того, чтобы не взять большого избытка нитрующей с еси, приготовляемой из 1 части азотной кислоты уд. веса 1,4.5 и 2 частей серной кислоты 1.84. Такой смеси берется [c.416]

Вычислите погрешность в определении константы скорости реакции, связанную с изменением ее от температуры, если энергия активации реакции нитрования бензола 62,7 кДж/моль и температура 100° С. [c.9]

Смесь эквимолекулярных количеств азотной кислоты, уксусного ангидрида и испытуемого вещества нагревали при температуре от О до 20°. Через определенные промежутки времени смесь оттитровывали раствором едкого натра. Относительную скорость нитрования различных соединений вычисляли по времени, в течение которого происходило одинаковое уменьшение кислотности, т, е. реагировало одно и то же количество азотной кислоты (при этом принимали в расчет и количество щелочи, пошедшее на титрование уксусного ангидрида). Опыты показали, что скорость нитрования углеводородов повышается в следующем порядке (скорость нитрования бензола принята за единицу) бензол (1)<м-ксилол (7)< мезитилен (25)<псевдо-кумол (28). Галоидные соединения могут быть расположены в следующий ряд по возрастанию относительной скорости их нитрования [c.68]

Турьян и Зайцев [232] предложили полярографические методики для определения нитроциклогексана в производственных смесях в присутствии циклогексана, дикарбоновых кислот, капролактама, серного эфира, сульфата аммония, трихлорэтилена и бензола, а также смол на различных стадиях производства. Навеску смеси растворяют в метаноле и полученный раствор полярографируют на фоне буферного раствора с pH = 4,65. Потенциал полуволны нитроциклогексана в этих условиях равен от —0,91 до —0,94 В. Нитроциклогексан можно определять в капролактаме с достаточной точностью в количествах до 0,003%. Пикриновая кислота, являющаяся крайне нежелательной примесью при нитровании циклогексана, также определяется полярографическим методом [233, 234]. Помимо контроля производственных процессов, авторы использовали полярографический метод также для изучения некоторых физико-химических характеристик, в том числе коэффициентов распределения нитроциклогексана и пикриновой кислоты, представляющих интерес при разработке режимов отдельных технологических стадий производства капролактама [234]. Турьян с сотр. [235] исследовали с помощью полярографии также коэффициенты распределения ацетонитрила в системах [c.150]

Открытие и определение бензола производится так же, как и в случае нитробензола (см. стр. 50), так как при нитровании обоих получается динитробензол . [c.65]

Еще в 1906 г обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (записной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163] Несколько позднее найдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOз) 2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов При действии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол, для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие [c.68]

Для производства красок требуется чистый 2,4-динитрофенол. Захаров показал, что при нитровании бензола в присутствии ртути при определенных условиях (температура 20—30°) можно получить чистый 2,4-динитрофенол, не содержащий ни 2,4 изомера, ни пикриновой кислоты. [c.26]

В пределах точности опытов скорости нитрования нитро-бензола и нитробензола-Hs оказались равными как при концентрации серной кислоты 97,4%, так и при концентрации 86,7%. Эти результаты согласуются с данными Меландера [2], который показал, что при нитровании ароматических соединений разрыв связи С—Н не является стадией, определяющей скорость реакции. Продукты нитрования не были выделены за скоростью реакции нитрования более удобно следить, измеряя остаточную концентрацию азотной кислоты через определенные промежутки времени [3]. [c.349]

Нитрование бензола до динитробензола и колориметрическое определение окрашенного в крас-ио-фиолетовый цвет продукта реакции динитробензола со щелочью в среде ацетона. [c.172]

Определение бензола нитрованием [c.454]

Определение бензола нитрованием................454 [c.1188]

Первая четверть столетия, прошедшая со времени открытия Митчерлихом реакции нитрования бензола, характеризовалась преимущественно случайным применением этой реакции к гомологам бензола и вообще ароматическим соединениям. Открытие Зинина в 1842 г. придало определенный интерес изучению процессов нитрования, так как сами продукты нитрования приобрели видимую ценность. С конца 50-х годов, после открытия [c.380]

Этот раствор применяют для построения калибровочной кривой, которой пользуются при фотометрическом определении. При полярографическом определении отбирают 0,20 мл соответственно разбавленного раствора бензола в ледяной уксусной кислоте и обрабатывают 2 мл смеси для нитрования в течение 30 мт в мерной колбе емкостью 25 мл. После нейтрализации разбавляют до метки дистиллированной водой. [c.349]

Определение концевых групп.— Первым подходом к опреде лению последовательности аминокислот в белках и полнпеп тидах был метод Санжера (1945), предложенный для определения концевых аминогрупп. Реагентом для метки служит 2 -динитрофтор-бензол, полученный нитрованием фторбензола. Конденсация протекает в мягких условиях с образованием белка, блокированного остатком [c.690]

Связь полярных свойств различных соединений с их защитной способностью исследуется рядом методов. В табл. 6.3 представлены результаты определения диэлектрической проницаемости (е), относительной полярности присадок (ОПП), изменения контактной разности потенциалов (А КРП) и защитных свойств. Из этих данных видно, что очищенные минеральные масла практически не обладают какой-либо полярностью, а изменение А КРП объясняется в этом случае электроноакцепторными свойствами кислорода, свободно проникающего через тонкие масляные пленки [308, 309]. Нитрованные нефтепродукты и среднемолекулярные сульфонаты, т. е. соединения, содержащие группы с отрицательным суммарным электронным эффектом, обладают высокой полярностью они значительно увеличивают диэлектрическую проницаемость бензола. В их присутствии резко повышается ДКРП (уменьшается работа выхода электрона). [c.298]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Химические методы испытания построены на той легкости, с какой бензол вступает в разнообразные реакции с другими веществами. Не следует, однако, упускать из видл - то, что большинство си-тьных химических реатентов вроде крепких кислот отчасти вовлекает в сферу реакций и бензиновые углеводороды. В качестве химических реакций, имеющих целью количественное определение бензола, были предложены 1) сульфирование. 2) нитрование, [c.416]

Нитрование нафталина следует проводить в строго определенных условиях, чтобы избежать образования динитросоединений, так как нитрогруппа, введенная в одно кольцо нафталина, оказьшает только слабое дезактивирующее влияние на его другое кольцо. Нафталин реа-тирует значительно легче, чем бензол, и лучшие результаты получаются при нитровании смесью разбавленных кислот. В методике, описанной Фирц-Давидом и Бланже (1938), 128 г мелко измельченного нафталина вносят при перемешивании в смесь из 103 г 62%-ной азотной кислоты и 300 г 80%-ной серной кислоты и нагревают реакционную смесь при 50— 60 °С в течение 7 ч. Полученный сырой продукт, который содб р-жит некоторое количество исходного нафталина и только следы динит- [c.459]

Таким образом, ростав толуола оказывает существенное влияние на качество тротита, расход сырья и производительность установок. Поэтому в толуоле, идущем на нитрование, содержание примесей ограничивают определенными пределами. Так, каменноугольный толуол должен быть бесцветной прозрачной жидкостью удельного веса 0.865 0,003 прн 15 и перегоняться при температуре в пределах 109.0—111.0 . что соответствует содержанию ие более 1% бензола и 0,3% ксилола. Нефтяной толуол должен иметь удельный вес 0,865 0,003 при 15° н перегоняться в пределах 109.0—111,25 . что соответствует содержанию 1е более 2,2% бензинов (ксилол в нефтяном толуоле ие содержится) Волее широкий интервал трх п — [c.82]

Показано также, что конечная концентрация серной кислоты не должна быть ниже определенной величины (например, для бензола 61%). Так как во время реакции происходит разбавление серной кислоты вследствие образования нитрозилсерной кислоты и воды, необходимо применять такое количество серной кислоты, чтобы концентрация ее во время нитрования всегда оставалась больше некоторой предельной величины, ниже которой происходит неполное поглощение окислов азота. [c.400]

При нитровании ароматических соединений наблюдаются некоторые закономерности, на основании которых Армстронг Крум-Браун и Гибсон , Форлендер 2 , Флюршейм и др. установили определенные правила замещения. Следует отметить, что при установлении этих правил недостаточно широко принималась во внимание стадия присоединения, в большинстве случаев являющаяся промежуточной в процессе замещения. Вполне понятно, что точное знание характера присоединения нитрующего агента к двойной связи, особенно в случае гравличных замещенных производных бензола, могло бы принести большую пользу при установлении законов замещения в ароматических соединениях. К сожалению, Армстронг основывался в своих исследованиях по этому вопросу только на теории присоединения Кекуле. [c.201]

Исследованием скорости нитрования ряда производных бензола занимались Тронов и Бер Количественный контроль реакции осуществлялся следующим образом вещество растворялось при 0° в смеси 2 молей нитробензола и 1 моля азотной кислоты, после чего раствор стоял в течение некоторого времени при 16—18°. Через определенные промежутки времени отбирались пробы жидкости, и количество непрореагировавшей азотной кислоты определялось титрованием. В результате определения времени, в течение которого нитрование прошло на 5, 15 и 25%, оказалось возможным установить относительную степень влияния заместителей в бензольном ядре на скорость замещения атома водорода нитрогруппой, что может быть выражено следующими рядами [c.204]

Вопросом о влиянии заместителей в ядре бензола на способность атомов водорода к замещению нитрогруппой занимались Ингольд и Шоу . Найденный ими коэфициент активирования (Р) атомов водорода представляет собой отношение числа молекул данного соединения, подвергающихся нитрованию в определенном положении в единицу времени, к числу молекул, которые подвергались бы нитрованию у того же углеродного атома в единицу времени, если бы ориентирующее влияние отсутствовало. Так, известно, что при нитровании толуола получается 59% о-, 37% р- и 4% т-нитропроиз-водного, меаду тем как при нитровании смеси толуола и бензола Ингольд нашел, что (коэфиц. активир. в о-положение) = 27,6, / р=34,6, а = 2,1. Таким образом, наличие метильной группы повышает реакционную способность о- и р-атомов водорода прнбли- [c.206]

В тексте материа т также расположен а генетической пос 1едователь-ности. Сначала рассматриваются важнейшие процессы хлорирование, нитрование н восстановление, сульфирование н щелочное плавление в применении к простейшему исходному веществу—бензолу. Затем из синтезированных таким путем промежуточных продуктов с помощью цикла реакций, которые располагаются в определенной последовательности и могут считаться типичными, получаются. все более сложйые производные. Аналогично рассматриваются производные гомологов бензола, затем — нафталина и, наконец, антрахнтюиа. Это помогает изучающему ознакомиться, с одной стороны, со всем ходом получения основных веществ и, с другой стороны, с возможностью дальнейшей переработки этих веществ в более сложные промежуточные продукты начинающий химик таким образом сможет рассматривать каждый процесс не только сам по себе, по в связи с целым комплексом методов сиитеза. [c.13]

Конец реакции нитрования определяют химическим анализом содержания нитропродуктов в реакционной массе. В некоторых случаях (например, при нитровании бензола, нафталина) косвенным указанием на окончание реакции может служить исчезновв ние специфического запаха исходного продукта. Кроме того, для определения конца реакции измеряют плотность нитросоединения (при нитровании бензола, толуола, хлорбензола), температуру застывания (производство динитробензола, динитрохлорбензола, а-нитронафталина), содержание ННОд в отработанной кислоте. [c.74]

Для определения ГХЦГ в крови, моче и каловых массах описана другая методика. Она основана на экстракции пестицида из объекта исследования органическим растворителем (эфир, бензол), хроматографическом отделении от мешающих определению примесей, восстановлении (после удаления растворителя) ГХЦГ цинком в уксуснокислой среде до бензола, нитровании последнего и определении полинитропроизводных по характерной окраске со щелочью в эфирно-спиртовом растворе. Обнаруживается 0,01 мг в пробе. [c.258]

Ход определения. В колбу наливают 200—500 мл пробы с предполагаемым содержанием бензола 0,005—0,5 мгв л (для фотометрического определения) или 0,1—2 мг ъ л (для полярографического определения). Пробы сточной воды, содержащие большие количества аммиака, предварительно подкисляют разбавленной серной кислотой до pH 6. В микропромывалку для газа наливают 5 мл смеси для на-трования. В колбу вставляют насадку для аэрации и соединяют с микропромывалкой, подсоединенной к вакуум-насосу. Отсасывание воздуха при комнатной температуре проводят в течение 1 ч со скоростью 350—400 мл в 1 мин. Потом аликвотную часть количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и разбавляют дистиллированной водой приблизительно до 30 мл одновременно охлаждая, нейтрализуют раствором едкого натра. Нейтральный раствор после нитрования доливают дистиллированной водой до метки и взбалтывают. [c.349]