Борн подвижность ионов

Если сравнивать подвижности катионов щелочных металлов от Ы+до Сз+, то ввиду увеличения объема ионов (что следует из их строения и подтверждается рентгеновским анализом) мы должны были бы ожидать уменьшения их подвижности. На самом деле, подвижности ионов растут от к Сз+ (см. т. I, табл. 66). Этот парадокс был разъяснен Борном (1920) объясняется он тем, что в малых ионах один и тот же заряд сосредоточен в меньшем объеме, так что их поле более сильно, и они притягивают поэтому большее число диполей воды, т. е. покрываются более толстой сольватной оболочкой. Поэтому радиусы гидратированных ионов падают от к Сз+ обратно тому, что имеет место для свободных ионов. Аналогичное явление наблюдается, хотя и менее отчетливо, в других группах периодической системы. По вышеприведенным причинам эти соображения не могут быть просто применены для определения степени гидратации. [c.342]

При титровании основанием смеси борной кислоты с гидрохлоридом гидроксиламина сначала протекает реакция с гидрохлоридом. В течение этой реакции электропроводность раствора мало изменяется, потому что мало различаются подвижности ионов, заменяющие друг друга в растворе. Однако протекающая затем реакция нейтрализации борной кислоты вызывает повышение электропроводности раствора, что и приводит к излому кондуктометрической кривой в первой точке эквивалентности (см. рис. 29, кривая 6). После второй точки эквивалентности электропроводность сильно увеличивается от избытка основания. [c.130]

На стадии миграции ионного дефекта лишь некоторая часть от полного заряда протона смещается за счет перескока Н+ от группы к группе. Остальная часть заряда смещается за счет поворота полярной группы. Во льду, например, доля ионного дефекта в переносе заряда составляет 0,62 от полного заряда протона. Благодаря разделению заряда протона при переносе между ионным и поворотным дефектами, существенно снижается энергетический барьер переноса Н+ через мембрану. Высота барьера определяется уровнем электростатической энергии заряда в ионном канале и оценивается по формуле Борна [см. (ХХ.1.1)]. Как следует из этой формулы, уменьшение транспортируемого заряда в два раза по сравнению с зарядом протона приводит к 4-кратному уменьшению энергии активации переноса Н+ через мембрану. Характерные подвижности ионного и поворотного дефектов составляют 10 и 10 см/В с соответственно. Согласно расчетам, время миграции ионного и поворотного дефекта через мембрану толщиной 5 нм не превышает 0,25 мкс и 2,5 мкс соответственно. [c.163]

Кондуктометрическое титрование катионов металлов, которые количественно не взаимодействуют с комплексоном III в описанных выше условиях, проводят в буферных растворах. Для этих целей используют ацетатный или борно-щелочной буферные растворы. При этом в ацетатный буферный раствор лучше вводить ацетат лития, а не ацетат натрия, так как подвижность Li+ ниже подвижности Na+. При титровании в буферных растворах изменение проводимости связано с переходом катионов в комплексные ионы, заряды которых зависят от зарядности титруемых катионов. Отличаются также подвижности катионов и образующихся комплексных ионов. Выделяющиеся в процессе реакции ионы водорода в буферном растворе связываются, при этом изменяется концентрация ионов, образуемых буферным раствором. Общее влияние этих факторов приводит к тому, что электропроводность раствора до точки эквивалентности немного повышается. При избытке титранта электропроводность раствора увеличивается более сильно. [c.96]

Согласно Р. Л. Мюллеру, борные стекла представляют собой превосходный материал для изучения средней подвижности щелочных ионов. Он установил следующий характерный ряд подвижности [c.146]

Дроздова и Емельянова (1960) установили при помощи электрофореза на бумаге (в борно-боратном буфере при pH 8,68), что при взаимодействии гуминовых кислот с медью образуются в зависимости от соотношения компонентов и растворимые, подвижные внутрикомплексные соединения, и нерастворимые. На рис. 55 показана электрофореграмма гуминовых кислот, обогащенных медью. Медь передвигается при pH 8,68 к катоду медь, входящая в состав комплексного соединения гуминовых кислот, передвигается к аноду так же, как и гуминовые кислоты, не содержащие медь. Был также применен метод встречного электрофореза. Гуминовые кислоты, не обогащенные медью, были нанесены на бумажную полосу (рис. 56) на равных расстояниях от катода и анода раствор сернокислой меди наносили со стороны анода (рис. 56, б). При своем движении к аноду гуминовые кислоты встречались с ионами меди, передвигающимися к катоду. [c.247]

В рамках континуальной модели были учтены два фактора из числа определяющих подвижность ионов. Это, во-первых, сила вязкого трения, которую обычно описывают с помощью закона Стокса [52], и, во-вторых, сила диэлектрического трения. Последняя величина впервые была рассмотрена Борном в 1920 г. [53], независимо постулирована Фуоссом [54] и количественно рассчитана Цванцигом [55, 56]. Обе тормозящие силы, оказывающие большое влияние на, следует учитывать при любом обсуждении подвижностей. Так как все еще приходится сталкиваться с неправильным применением закона Стокса, ниже приводится детальное рассмотрение некоторых аспектов этого закона. Такое обсуждение предшествует рассмотрению более общего уравнения Цванцига. [c.28]

В. И. Маркиным , также хорошо удовлетворяют закону Раша — Хинрихсена. В стеклах, содержащих более40% окиси серебра, легко образуются дендриты металлического Серебра, затрудняющие измерения электропроводности. Образования их можно избежать нанесением на катод со стороны, обращенной к стеклу, слоя переплавленной буры. Подвижность ионов серебра выше, чем всех прочих катионов энергия диссоциации их очень близка энергии диссоциации щелочных борных стекол. Механизм [c.145]

Пр и этом малоподвижный ион СН3СОО ( /=35) заменяется сильно подвижным ионом ОН (К=174). Следовательно, в результате гидролиза электропроводность в точке эквивалентности будет несколько возрастать, искажая ход кривой титрования. На рис. 178 показана подобная кривая (титрование борной кислоты едким натром). [c.296]

Одъем растВора кампленсанаШ,м/г ются ацетатный, амми-Рис. 27. Кривая кондуктометрического ачный И борно-щелоч-титрования 0,005 М раствора Са(МОз)2 НОЙ буферные раство-комплексоном III при рН 10 ры. В ацетатный буферный раствор целесообразно вводить ацетат лития, а не ацетат натрия, так как подвижность ионов лития ниже подвижности ионов натрия. [c.108]

К диализованному раствору, содержащему окисленный полисахарид добавляют 1,1 г боргидрида натрия и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 10 ч. Затем к смеси добавляют по каплям 1 н. раствор соляной кислоты для разрушения избытка боргидрида и нейтральный раствор концентрируют в вакууме при 40° С до 150 м.л. К полученному нейтральному раствору полиола добавляют соляную кислоту до 0,5 и. концентрации и подкисленный раствор оставляют при комнатной температуре на 8 ч. Для удаления ионов хлора и натрия гидролизат последовательно обрабатывают анионитом А-4 (ОН -форма) и катионитом Щ-120 (Н+-форма), а затем упаривают досуха в вакууме при 40° С. Остаток трижды упаривают со 150 мл метанола для удаления борной кислоты в виде летучего метилбората. Исследование нейтрального гидролизата методом хроматографии на бумаге в системе пиридин — этилацетат—вода (2 5 7 по объему) показывает наличие в нем эритрита и ряда менее подвижных гликозидов эритрита. Для идентификации разделенных хроматографией веществ вырезают участки хроматограммы, соответствующие отдельным соединениям, элюируют водой, элюаты фильтруют и упаривают в вакууме досуха. В табл- 16 приведена характеристика очищенных продуктов. [c.115]

Неадекватность модели Борна означает, что существуют какие-то другие вклады в ДС ., причем особенно важны ближние взаимодействия с молекулами растворителя. Один из очевидных источников отклонения модели Борна от реальности состоит в том, что в действительности нельзя пользоваться диэлектрической проницаемостью растворителя, когда рассматривается область раствора вблизи иона, где, как показывают диэлектрические инкременты (разд. З.Б), утрата вращательной подвижности ближайших молекул воды нарушает взаимодействия, обусловленные ориентационной поляризацией, и тем самым резко снижает D (табл. 2.4). Зависимость D от ионного поля можно включить в уравнение Борна [346], однако это не приводит к правильному описанию свойств одно- и двухзарядных катионов. Другие способы усовершенствования уравнения (2.5) сводятся к подбору г либо путем принятия для кристаллических радиусов значений [88, 674], отличных от полученных Полингом, либо путем уточнения значений этих радиусов с помощью аддитивных поправок. Если прибавлять по 0,85 и 0,10 А к радиусам катионов и анионов соответственно, то полученные значения г+ и г наилучшим образом удовлетворяют обычным значениям AG dr по уравнению (2.5) для ионов галогенов и щелочных металлов [543]. Если пропорционально изменить вклады отдельных ионов таким образом, чтобы катионы и анионы укладывались в единую закономерность, то результирующие значения — ДС jr отличаются от приведенных в табл. 2.12 и оказываются примерно на 8 ккал/моль завышенными для катионов и на столько же заниженными для анионов. Стоке [765] подставил в первый член уравнения (2.5) радиусы ионов в газовой фазе, которые он получил, исходя из квантовомеханичёских оценок для изоэлектронных инертных газов. Если еще принять, что электрострикция приводит к пони- [c.274]

В противоположность медпоаммиачпым или периодатным ионам ионы борной кислоты взаимодействуют в циклических системах только с г ггс-диольными группировками вследствие малой длины связи бор — кислород. Поэтому соединения, подобные ксилози-дам, не содержащие г ис-1,2-оксигрупп, не обладают и электрофоретической подвижностью. В тех гликозидах, в которых пара г ис-оксигрупп расположена при С-2 и С-З, оба аномера имеют различные значения Мс благодаря действию эффекта, упомянутого в разд. 6-8, А, а именно метоксильная группа при С-1 препятствует образованию нятичленного боратного цикла. Если пара г ис-оксигрупп расположена при С-З и С-4, как в арабино-зидах и галактозидах, конфигурация аномерного центра не оказывает влияния на величину Ма. В глюкозидах 1 ис-1,2-окси-группы отсутствуют, и подвижность в этих соединениях обусловлена образованием комплекса с участием гидроксилов при С-4 и С-6. Неясно, однако, почему а-глюкозид обладает при этом меньшей подвижностью, чем Р-глюкозид. [c.503]

Для анализа после соответствующей подготовки получают обычно раствор борной кислоты или бората натрия. В разбавленных водных растворах борная кислота находится главным образом в виде НВО2 рК = 9,2) в более концентрированных растворах образуются различные полиионы, например диборат, тетраборат и др. Связь между бором и кислородом довольно подвижна, и кислород легко замещается на различные лиганды с образованием соединений ВХз, В(ОН)Хз и ВХТ (где X — электроотрицательный лиганд, например фторид-ион или салицилат-ион). Известны и промежуточные соединения, содержащие катион В0+ (борил) так, при взаимодействии борной кислоты с метафосфорной в среде безводной уксусной кислоты образуется метафосфат борила (ВО)зРОз- Вероятно, этот же катион образует ряд комплексных соединений с глицерином и др. [c.45]

К полученному нейтральному раствору полиола добавляют соляную кислоту до 0,5 н. концентрации и подкисленный раствор оставляют на 8 час при комнатной температуре. Чтобы удалить ионы хлора и натрия, гидролизат последовательно деионизуют дуолитом А-4 (ОН ) и амберлитом IR-120 (Н+), а затем упаривают в вакууме при 40° досуха. Остаток трижды упаривают со 150 мл метанола, чтобы удалить борную кислоту в виде летучего метилбората выход 0,45 г. Исследование нейтрального гидролизата методом хроматографии на бумаге в системе пиридин — этилацетат — вода (2 5 7 по объему) показывает наличие эритрита и целой серии менее подвижных гликозидов эритрита. [c.476]

Электрофоретическая подвижность двухцепочечных ДНК в полиакриламидном или агарозном геле пропорциональна логарифму их молекулярной массы [107]. По вышеизложенным причинам это соотношение справедливо лишь в случае фрагментов со сравнительно низкой молекулярной массой. Для электрофореза обычно используют трис-буфер с низкой ионной силой, доведенный до pH 7—8 путем добавления NaH2P04, борной или уксусной кислоты [107]. Выбор геля определяется размерами фрагментов, которые необходимо разделить. Электрофоретическое разделение фрагментов, содержащих менее 400 пар нуклеотидов, проводят в 2—10%-ных полиакриламидных гелях, фрагменты длиной в 400—1000 пар нуклеотидов разделяют в комбинированных полиакриламид-агарозных гелях, а более длинные фрагменты —в 0,5—1,0%-ных агарозных гелях [107]. Соединения, существенно различающиеся по молекулярной массе, можно разделить в градиенте концентрации полиакриламидного геля [106]. [c.184]