Выбор геля и растворителей

Выбор геля и растворителей [c.230]

Оказалось, что раствор ХСПЭ в смеси толуола с дешевым и высоколетучим ксилолом имеет почти такую же вязкость, как и в толуоле. Поэтому выбор системы растворителей для ХСПЭ может быть сделан, исходя из конкретных условий эксплуатации. В качестве основы для эмалей могут использоваться и так называемые органодисперсии ХСПЭ — суспензии ХСПЭ в смеси растворителей и разбавителей [6]. Для получения органодисперсий измельченный ХСПЭ помещают для набухания в активный растворитель (например, ксилол), а затем полученный гель диспергируют с помощью скоростной мешалки (2000—5000 об/мин), добавляя при этом разбавители (кетоны или спирты). Такие дисперсии агрегативно устойчивы, стабильны и характеризуются пониженной вязкостью. [c.161]

При выборе системы растворитель — осадитель учитывают разницу в плотностях геля и р-ра слишком маленькая разница приведет к увеличению времени, требуемого для разделения фаз. [c.391]

В связи с трудностью выбора 0-растворителя и определения параметров, необходимых для расчета концентрации поперечных связей, старение других полиарилатов на основе бисфенолов с различными заместителями у центрального углеродного атома изучено мало Поведение полимеров этой группы в процессе старения сходно с поведением полиарилата Д-9 (содержание, степень набухания гель-фракции и т. д.), что свидетельствует об однотипности процессов, приводящих к структурированию. [c.151]

Выбор растворителей. Главное требование к растворителям, применяемым в гель-хроматографии, заключается в способности его растворять все исследуемые соединения смеси, смачивать поверх- [c.231]

Выбор растворителя в гель-хроматографии зависит также от применяемой системы детектирования. Если детектором служит дифференциальный рефрактометр, целесообразно в качестве растворителей применять толуол, трихлорбензол, ж-крезол, т. е. вещества с высоким показателем преломления. При использовании ультрафиолетового детектора эти растворители непригодны, нх заменяют хлороформом или четыреххлористым углеродом. [c.232]

При гель-фильтрации раствор, содержащий разделяемые вещества, пропускают через колонку, заполненную зернами набухшего полимера. Вещества, молекулы которых имеют большой размер и не могут проникать внутрь этих зерен, выходят из колонки вместе с растворителем. Меньшие по размеру молекулы других веществ диффундируют в набухшие зерна и задерживаются ими. Затем эти вещества вымывают из колонки чистым растворителем. Выбор полимера для гель-фильтрации определяется размерами молекул и химическими свойствами разделяемых веществ, а также природой растворителя. [c.268]

Выбор растворителя определяется свойствами разделяемых веществ, характером сорбента и применяемым детектором. Используемые подвижные фазы должны хорощо растворять образец, смачивать сорбент и подавлять его остаточную адсорбционную способность. Для работы с органическими веществами чаще всего применяют тетрагидрофуран, хлороформ, диметилформамид. При работе с жесткими гелями бывает желательно добавлять в подвижную фазу этиленгликоль и полигликоли для подавления адсорбции. [c.335]

Выбор полимера для гель-фильтрации определяется природой используемого растворителя, размерами молекул и химическими свойствами разделяемых веществ. [c.477]

При соблюдении особых условий реакция сопо-лимеризации стирола и дивинилбензола (см. стр. 42) приводит к образованию геля со специфическими свойствами. Гранулы такого геля почти не набухают Он поставляется в виде суспензии в диэтилбензоле высушивать его нельзя. В качестве элюентов фирма изготовитель рекомендует тетрагидрофуран, трихлор бензол, о-дихлорбензол, толуол, л-крезол, метилен хлорид и диметилформамид. Следует избегать даже кратковременного применения таких полярных растворителей, как вода, метанол, ацетон и муравьиная кислота. Гранулы полимера сферической формы имеют диаметр 40—80 мк. В табл. 10 приведены свойства 11 разновидностей этого геля, имеющихся в продаже. Все они охарактеризованы средними размерами пор (А). Для разделения полидисперсных полимеров рекомендуют смешивать различные гели либо, что предпочтительнее, соединять последовательно несколько колонок, наполненных гелями различной пористости. При выборе типов геля руководствуются следующим эмпирическим правилом средний молекулярный вес вещества делят на 20 полученная ве- [c.54]

Явление образования связанного каучука играет решающую роль в усилении эластомеров. Если приготовленную сырую резиновую смесь, содержащую усиливающий наполнитель, погрузить в растворитель, то можно убедиться, что часть каучука остается в виде нерастворимого геля. Этот гель, представляющий собой набухшую массу каучука с диспергированной в нем сажей, называют связанным каучуком. Содержание связанного каучука зависит как от количества наполнителя, так и от условий смешения и выбора растворителя (обычно используют бензол). Содержание связанного каучука при стандартных условиях коррелирует с удельной поверхностью наполнителя, как показано на рис. 10.11. [c.262]

Рассмотрим прежде всего подбор соответствующего геля. Подобная задача может потребовать для своего решения длительного времени, если неизвестна величина Кж особенно в тех случаях, когда нельзя воспользоваться широко применяемыми типами гелей, например гелями сефадекса, биогелями или полистирольным гелем. Время и затраты труда нри выборе типа геля можно сократить путем проведения ряда простых опытов по установлению диффузионного равновесия. Для этого потребуется набор колб, содержащих раствор вещества, и каждый из оцениваемых гелей. По разности концентраций растворенного вещества в исходном растворе и в надосадочной жидкости после добавления набухшего в данном растворителе геля можно рассчитать величину К по соотношению [184] [c.124]

В распоряжении экспериментаторов, использующих гель-хроматографию, должно находиться большое число видов гелей с одинаковыми общими химическими характеристиками, чтобы можно было соответствующим образом подобрать интервал фракционирования. У большинства ксерогелей интервал фракционирования определяется степенью сшивки, от которой зависит способность геля к набуханию. Чем ниже степень сшивки, тем сильнее гель может набухать и тем доступнее он становится для больших молекул. Выпускаемые в настоящее время гели допускают широкий выбор интервалов фракционирования (для молекулярных масс от 10 до 10 ). Очень важное свойство гелей — их механическая прочность заполняющий колонку слой геля не должен деформироваться при пропускании через него потока элюента. Деформация частиц геля приводит к увеличению гидравлического сопротивления хроматографического слоя, сопровождающемуся уменьшением скорости течения, а иногда даже деформацией слоя в целом, вследствие которой он становится совершенно непроницаемым для растворителя. Обычно более сильно набухающие гели характеризуются меньшей механической стойкостью, и поэтому при работе с ними обычно надо строго придерживаться определенных правил (см. разд. 6.3). [c.348]

При выборе растворителя для полужестких и особенно мягких гелей следует учитывать, что некоторые растворители могут вызывать сжатие или дополнительное набухание геля, что недопустимо. [c.233]

Выбор сорбентов, обеспечивающих оптимальные условия для решения конкретной аналитической задачи, проводят в несколько этапов. Первоначально на основе данных о химическом составе или растворимости анализируемых веществ устанавливают, какой вариант процесса следует применить — хроматографию в водных системах или в органических растворителях, что в значительной степени определяет тип необходимого сорбента. Разделение веществ низкой и средней полярности в органических растворителях можно успешно осуществить как на полужестких, так и на жестких гелях. Исследование ММР гидрофобных полимеров, содержащих полярные группы, чаще проводят на колонках со стирол-дивинилбензольными гелями, так как в этом случае практически не проявляются адсорбционные эффекты и не требуется добавка модификаторов к подвижной фазе, что значительно упрощает подготовку и регенерацию растворителя. [c.44]

Анализ большинства полимеров на жестких гелях часто осложняется их адсорбцией. Для подавления адсорбции обычно используют растворители, которые адсорбируются на насадке колонки сильнее, чем анализируемые вещества. Если по каким-либо причинам это невозможно, то подвижную фазу модифицируют добавкой 0,1-2% полярного модификатора, например тетрагидрофурана [29]. Значительно более сильными модификаторами являются этиленгликоль и полигликоли с различной молекулярной массой (ПЭГ-200, ПЭГ-400, карбовакс 20 М) [30]. Иногда, например при анализе поликислот в диметилформамиде, требуется добавка достаточно сильных кислот [31]. Следует отметить, что полностью устранить адсорбцию добавкой модификаторов удается не всегда. В таких случаях нужно использовать полужесткие гели [32, 33]. Некоторые полимеры хорошо растворяются только в высоко полярных растворителях (ацетон, диметилсульфоксид и т. п.), несовместимых со стирол-дивинилбензольными гелями. При их разделении на жестких сорбентах выбор растворителя проводят в соответствии с общими принципами, изложенными выше. [c.48]

Силикагель, используемый как матрица для последующей прививки неподвижной фазы, играет важнейшую роль в определении конечных свойств получаемого сорбента. Он имеет пространственно-пористую структуру, образованную диоксидом кремния в процессе образования золя, геля и последующей его сушки с удалением физически сорбированной воды. В зависимости от условий формования силикагеля могут быть получены образцы со средними размерами пор от 3 до 10 нм. За счет последующей гидротермальной обработки силикагеля может быть достигнуто значительное увеличение размера пор (до 20—50 нм и более) при сохранении в основном объема пор. Методами формования микросферических сорбентов для ВЭЖХ из тетраэтоксисилана за счет варьирования условий формования и отверждения, выбора растворителей и т.п. удается добиться получения силикагеля с достаточно высокой пористостью (свободный объем пор 0,7—1,2 мл/л) и порами от 5 до 400 нм и более. [c.94]

Рассчитать количественно гидрофобность полимерных аналитов для выбора условий эксклюзионной ЖХ пс представляется возможным из- а отсутствия четких критериев. Можно говорить только об их растворимости в воде, гидрофильных или гидрофобных растворителях. Сравнительно низкомолекулярные полимеры хорошо расгйоряются ТГФ, 1,1,2,2-тетрахлорэтаном и хлороформом. В табл. 4.2. приведены данные о растворимости полимеров в 10 наиболее ходовых растворителях, используемых для гель-прони-кающей хроматографии, а в табл. 4.3. даны диапазоны рабочих температур этих расгворитслей. Во избежание мицсляообра.зова-ния, для повышения растворимости высокомолекулярных фракций полимеров, а также для понижения вязкости подвижной фазы целесообразно повышать рабочую температуру колонки. [c.242]

Неподвижные фазы в эксклюзионной хроматофафии выбирают для решения конкретной аналитической задачи. Первоначально устанавливают, какая система растворителей может быть использована для анализа (водная или водно-органическая), что и определяет тип сорбента. Так, например, разделение водных смесей проводят на сшитых декстранах (сефадекс) или полиакриламиде (биогель Р). С органическими растворителями разделение проводят на гидрофобных полистиролах с различной степенью сшивки (стирогель, порагель, биобид С). Подобные гидрофобные гели обладают хорошей разделяющей способностью только в том случае, если полимер набухает в органическом растворителе. Такие набухшие гели неустойчивы к давлению, скорость потока очень низка. Для эксклюзионной хроматофафии при высоких давлениях колонки заполняют устойчивыми к давлению неподвижными фазами с жесткими матрицами — силикагелями. Недостаток таких сорбентов — высокая адсорбционная активность, которую можно подавить силанизацией поверхности либо выбором подходящего по полярности элюенга (см. разд. 8.7.1). Например, используя в качестве подвижной фазы метиленхлорид ипи тетрагидрофуран, на силикагеле можно разделить по молекулярным массам попистиропы. [c.326]

Подытоживая сказанное, отметим при гелеобразовании в присутствии растворителя имеется тенденция к сегрегации на фракции. Тем не менее при надлежащем выборе концентрации возможно наблюдение перехода золь - гель. Критические показатели при таком переходе должны быть такими же, как в теории перколяции. Последнее обстоятельство с более формальной точки зрения обсуждалось в недавней работе Любенски и Исаксона, которые исследовали раствор линейных цепей и сшивающего агента в атермическом растворителе [c.170]

Чианг указывает на необходимость правильного выбора растворителя при фильтровании. Дело в том, что в некоторых растворителях набухшие нерастворимые кусочки геля полимера труднее отфильтровываются, возможно вследствие забивания пор фильтра. Так, например,, высокомолекулярные образцы полиэтилена не фильтруются в хлор-нафталине, а в декалине фильтруются легко. [c.94]

Теория образования сеток предполагает, что образование и разрыв химических связей при облучении полимеров происходят по вероятностному закону. Кроме того, использование метода золь— гель-анализа приводит к появлению значительных ошибок при определении содержания золь-фракции. Поэтому выбор метода определения параметров сетки следует делать исходя из типа объекта с учетом ограничений в соответствующих теориях. Так, теорию набухания Флори лучше всего использовать для расчета редкосетчатых структур, построенных из линейных аморфных полимеров, применяя для определения ggm сорбционные методы в парах хорошего растворителя. Теорию высокоэластической деформации следует применять для умеренносшитых некристаллических полимеров, определяя деформацию образцов в набухшем состоянии [119]. Теория сеток применима для любых типов сеток, но при этом не должна быть затруднена экстракция золь-фракции из сшитого полимера. Учитывая, что определение абсолютных значений радиационно-химического выхода сшивания и деструкции связано со значительными ошибками, этот метод можно использовать р основном для сравнительных оценок. [c.302]

Удовлетворительная стабильность жидкого битума при хранении и предотвращение постепенного возрастания его вязкости достигаются правильным выбором растворителя и битума. При недостаточном внимании к выбору компонентов жидкий битум способен превратиться в гель. Возрастание вязкости можно, как правило, уменьшить или вообще исключить механическим воздействием на битум или его нагревом. Но поскольку такая обработка связана с материальными затратами и потерей времени, необходимо принять все меры для того, чтобы вязкость жидкого битума при хранении оставалась стабильной. Для быстрого определения вязкости жидкого битума при хранении очень удобен вискозиметр Брукфильда. [c.145]

При выборе наиболее подходящего метода разделения стероидов в каждом конкретном случае необходимо учитывать следующие факторы а) масштаб, т. е. количество разделяемой смеси б) количество выделяемого или анализируемого стероида в смеси, т. е. компонентный состав смеси в) физико-химическую характеристику стероидов, подвергающихся разделению, т. е. их полярность, растворимость и т. д. г) строение подвергающихся разделению стероидов. Стероиды резко различаются по своей полярности— от стероидов, этерифицированных жирными кислотами, липофильный характер которых аналогичен липофильному характеру жиров и парафинов, до стероидных гликозидов или производных желчных кислот, заметно растворимых в воде. Тем не менее вследствие наличия большого углеродного скелета молекулы большинства стероидов обладают средней полярностью и, как правило, лщюфильны. Вот почему для разделения стероидов в основном применяют адсорбционную хроматографию с растворителями низкой полярности и в гораздо меньших масштабах— гель-проникающую и распределительную хроматографии. Последний из упомянутых факторов (строение стероида) также может сыграть решающую роль при выборе подходящего метода разделения. Например, применение ионообменных смол, по-видимому, целесообразно для разделения способных ионизоваться стероидов, таких, как желчные кислоты или некоторые производные стероидов. Хорошо известно, что соединения, образующие гомологический ряд, плохо делятся на адсорбентах, но хорошо разделимы в системах жидкость—жидкость. В последнем слу- [c.212]

Адсорбция разделяемых компонентов на геле может вносить существенный вклад в разделение, противодействуя механизму стерического исключения, лежащему в основе ЭХ. Подробнее на этом явлении мы остановимся ниже, в соответствующем разделе. Здесь же отметим только, что выбор растворителя играет большую роль в подавлении адсорбхши. В этом отношении действие растворителя такое же, как и в жидкостно-адсорбционной хроматографии — чем сильнее растворитель, тем меньше влияние адсорбции на процесс разделения. Поэтому для разделения наиболее полярных и ароматизированных компонентов нефтепродуктов (асфалые-ны, смолы, тяжелые нефтепродукты, содержащие эти высокомолекулярные высокоароматизированные компоненты) широко используют такие растворители, как тетрагидрофуран, хлороформ, метиленхлорид. При использовании более слабых растворителей (толуол, бензол) для подавления адсорбции добавляют 5—10% сильных растворителей - метанола, трихлорбензола, этанола. [c.80]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

Когда молекулярные м-ицеллы привитых и блок-со полимеров с составляющими цепями различной растворимости агломерируют, образуя гели с упорядоченной конфигурацией на расстояниях, превышающих размеры молекул, эти гели можно назвать мезоморфными и амф иполярными. При соответствую-34 58 В8Ю0 щем выборе компонентов А и В, Содержание полистирола,% растворителя Р и концентрации в ч растворах блок- и привитых сопо- [c.132]

Принципиально в гелевой хроматографии можно применять любой растворитель, пригодный для исследуемого полимера. Однако практически при выборе растворителя следует учитывать особенности детектирования элюата (прозрачность для УФ-излучения при детектировании с помощью УФ Проточного фотометра и низкий показатель преломления при использовании проточного рефрактометра) и набухание геля в данном растворителе. В табл. 2 приведены объемы набухших гелей фирмы Waters [38]. [c.107]

Хотя теоретически выгодно увеличивать концентрацию полимера в растворе, используемом для отлива мембранных пленок, практические соображения часто диктует выбор сравнительно более низких концентраций. Одна из причин состоит в трудности обработки высоковязких растворов, другая — в том, что большинство растворов для отливки мембран должно обладать такой растворяющей способностью, чтобы к нему могли быть добавлены порообразующие компоненты без образования осадка или геля. Для ряда растворов совместимость с нерастворителем может быть использована в качестве критерия силы растворителя. Совместимость с нерастворителем может быть определена титрованием раствора нерастворителем до тех пор, пока не возникнет несовместимость (появление мутности или осаждение). Чем больше требуется нерастворителя, тем больше растворяющая способность. Нерастворители, по-ви-димому, выполняют функцию разбавителя, уменьшая взаимодействия П—Р и допуская наличие взаимодействий П—П. Определение совместимости с нерастворителем (коэффициента разбавления) не сложно. Знание этой величины при изготовлении мембран позволяет прогнозировать их качество, поскольку пористость (объем пустот) и (или) толщина рабочего слоя (в тех мембранах, где есть тонкий плотный поверхностный слой) пропорциональны концентрации нерастворителя, содержащегося в фазоинверсионных отливочных растворах. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология