Распределение и активность двумя растворителями

При экстракции двумя растворителями исходная смесь, содержащая компоненты А и О, вводится примерно в среднюю часть колонны, в которой противотоком движутся два растворителя С (легкий) и В (тя келый). Распределение компонентов А и О между растворителями С и В зависит от селективной растворимости комионентов. Если коэффициент активности компонента А в растворителе В меньше, чем в растворителе С, то растворитель В будет иметь большое сродство к [c.83]

Следует отметить, что метод определения упругости пара, достаточно точный и выгодный при высоких концентрациях, при низких концентрациях становится неточным. Метод распределения веществ между двумя жидкими фазами имеет то преимущество по сравнению с методом определения коэффициентов активности по упругости пара, что он дает возможность определять концентрации в разбавленном растворе более точно, чем упругость пара. Недостатком этого метода является то, что никогда нельзя быть уверенным в том, что любые два растворителя действительно не смешиваются-Такое смешение, в частности, происходит при увеличении концентрации добавляемого вещества. [c.90]

Емкость Ко2, мало изменяясь от вида иона, суш,ественно зависит от природы растворителя. Как видно из данных табл. 3 и 4, она уменьшается при переходе от водных растворов к неводным системам приблизительно в 2 раза в катион-активных системах и почти в 1,5 раза в анион-активных. Во столько же раз в соответствии с формулой (16) должен уменьшаться и коэффициент X. Действительно, сопоставление значений Я при адсорбции С8+ и КЬ+ на Bi из воды и метанола показало, что коэффициент дискретности X в метаноле почти в два раза ниже, чем в водных растворах, и составляет 0,2—0,24 против 0,4—0,5 в воде >[49]. Таким образом, переход от водных растворов к не-водным сопровождается заметным возрастанием дискретности распределения заряда на внутренней плоскости Гельмгольца. Этот вывод хорошо согласуется с физическим смыслом величины X, так как проявлению эффекта дискретности благоприятствует увеличение толщины двойного слоя Х2 и уменьшение 1>02, т. е. уменьшение емкости Ко2, что имеет место при переходе от водных растворов к неводным. [c.127]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется на двух следствиях молекулярно-кинетической теории возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям и вандерваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той или иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах и можно ли для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение. Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль/л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.170]

Здесь сразу возникают два вопроса. Во-первых, многие ли биологически активные вещества жирорастворимы и, следовательно, легко проникают в клетку Такие газы, как кислород, СО, и азот, с малым размером молекул и слабо взаимодействующие с растворителями, легко диффундируют через гидрофобную область мембраны. Молекулы липидной природы, например стероидные гормоны, тоже без труда проникают через бислой. Скорость диффузии органических незаряженных молекул пропорциональна их коэффициенту распределения между ма- [c.130]

Органические растворители могут влиять на каталитическую активность ферментов, и в том числе амидгидролаз, изменяя диэлектрическую проницаемость раствора и коэффициент распределения субстрата между фазами растворителя и белка, а также специфически конкурируя с субстратом за активный центр. Кроме того, растворители, содержащие нуклеофильные функциональные группы, могут конкурировать с водой в гидролитических реакциях. Здесь будут кратко рассмотрены лишь два первых эффекта растворителя. [c.224]

Если молекулы растворенного вещества в массе растворителя окружены со всех сторон молекулами растворителя, то они неравновесны с этими молекулами соударяются на асимметричное расстояние друг от друга и поэтому перемещаются в массе растворителя незакономерно не циклически до тех пор пока не приобретут равномерность распределения. Молекулы же растворителя соударяющиеся преимущественно между собой и они уже находятся в состоянии равномерного распределения цикличности движения системы им незачем стремиться самим каким-либо образом улучшать свою цикличность. Они способны только пассивно изменять — ухудшать свою цикличность в соответствии с движением молекул растворенного вещества. Т.е. растворенное вещества ведет себя как активная движущая сила, стремясь к разбеганию своих молекул и выравниванию их концентрации, в то время как молекулы растворителя только пассивно подчиняются этим движениям — им некуда спешить и стремиться разбегаться. Молекулы растворенного вещества ведут себя как лодки в воде свободно в ней продвигаются, а вода только пассивно смыкается за ними. И характерной особенностью лодок в воде и признаком их движения является существование пагоппой волпы, которую они гонят впереди себя. Эту пагоппую волну, точнее аналог этой нагонной волны можно наблюдать и при диффузии в ходе растворения марганцовки в воде, когда при встрече двух двигающихся фронтов растворения образуется между ними обесцвеченная зона, которая существует и развивается но мере продвижения фронтов навстречу друг другу. Если бы этой нагонной волны не существовало, то два фронта, встретившись друг с другом, должны были бы слиться друг с другом и расширяться уже совместно как при ликвации. То такого слияния не происходит, постоянно существует разделительная граница между фронтами. Они как бы борются между собой, стремясь передвинуть друг к другу эту разделительную границу. Т.е. наличие этой волны говорит о том, что диффузия осуществляется с силой и что движущиеся частицы создают давление и на молекулы растворителя, отталкивают их от себя и стремясь увлечь с собой, как бы захватить с собой. [c.202]

Используя методы АГК, Крамер показал, что при помощи только двух характеризующих молекулу растворителя параметров можно объяснить более 95% диапазона изменения шести физических свойств (коэффициента активности, коэффициента распределения, 7 кип, молярной рефракции, молярного объема и молярной энтальпии испарения) 114 чистых жидкостей [139], Эти два параметра связаны с объемом и когезионной способностью отдельных молекул растворителя, между которыми осуществляются лишь слабые неспецифичесиие межмолекулярные взаимодействия. В свою очередь последние близки к взаимодействиям растворителя и растворенного вещества в отсутствие специфических сильных взаимодействий. С помощью предложенных параметров удалось с поразительной точностью предсказать 18 стандартных физических параметров 139 других жидкостей различной химической природы [139]. [c.120]

На воспроизводимость величин Rf и i y p влияют два основных фактора, и лишь один из них поддается контролю со стороны оператора, и то в ограниченной степени. Здесь имеется в виду изменение качества пластинок одного и того же производства как в разных партиях, так и в пределах одной партии. Это вызвано главным образом неоднородностью размеров частиц сорбента и их распределения, а также присутствием загрязнений в сорбенте. Сюда относятся также различие в значениях pH, средних размерах пор, активности, площади внутренней поверхности пор, неточности при проведении нанесения и высушивания, наличие прожилок, полос и неоднородностей в слое сорбента. Пластинки может приготовить сам оператор. Однако для этого необходимы экспериментальный опыт и определенный уровень специальных знаний. Следует учитывать и экономическую сторону этого способа (количество сырья, израсходованного на приготовление пластинок за определенное время). Иногда полезно очищать пластинки соответствующим растворителем, опуская их в жидкость. Перед употреблением пластинки сорбент можно предварительно промыть сильно полярной смесью, например метанол — дихлорметан (1 1), с добавлением 3% водного 25%-ного раствора аммиака или уксусной кислоты в зависимости от предполагаемого элюента и анализируемых веществ. Следует избегать повторного загрязнения сорбента при высушивании на воздухе. Высушивание лучше всего проводить в вакуумном эксикаторе. [c.84]

Коэффициент активности можно определить несколькими способами. Например, по давлению пара при летучем компоненте по коэффициенту распределения между равновесными фазами К = = а й2 (ог и 02 — активность растворенного вещества в двух растворителях, находящихся в равновесии) по понижению температуры замерзания 1пу=—2 / [I = — АТзам Ккргп) где /(кр — криоскопическая постоянная растворителя т — моляльная концентрация растворенного вещества]. Для электролита, диссоциирующего на два иона 1п у = —3 /. [c.101]

Согласно закону распределения Бертло — Нернста, соотношение равновесных концентраций (активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концентрациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Однако следует подчеркнуть, что при исследованиях свойств индикаторов, свободных от носителя, измеряется соотношение концентраций радиоактивных атомов, а не соотношение концентраций отдельных молекул различных веществ, так что всякий раз, когда вещество изменяется при разбавлении, изменяется также коэффициент измеренного по радиоактивности распределения (отношение общей концентрации элемента в грамматомах в одной фазе к общей концентрации элемента в грамматомах в другой фазе). Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы растворенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в молекуле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два (или больше) атома индикатора. Например, распределение хлора между водой и органическим растворителем при разбавлении изменяется, так как равновесие реакции гидролиза [c.122]

Улавливание органических соединений производилось при помощи устройства, включающего два последовательно размещенных сигаретных фильтра из активного древесного угля массой по 25 мг каждый (рис. 2.2). Извлечение сорбата из фильтров осуществлялось в микроэкстракторе, изображенном на рис. 2.3, порциями по 0,3—0,5 мл сероуглерода в течение 30 мин. Следует отметить, что такая техника десорбции не обеспечивает полного смыва наиболее легколетучих компонентов, так как они испаряются вместе с растворителем и вновь сорбируются углем. Поэтому экстракцию иногда заменяют фронтальным вытеснением микропримесей 0,5—1,0 мл сероуглерода [35, 39]. Наименее надежным следует признать, очевидно, метод извлечения встряхиванием активного угля с одной порцией сероуглерода [36, 40], так как в этом случае имеет место равновесное распределение органических соединений между сорбентом и растворителем. [c.39]

Представляет интерес ионная полимеризация в присутствии подходящего комплексообразователя. В стадии роста цепи будут участвовать два типа растущих концевых групп комплексованная и свободная. Обычно каждый тип активных групп собственным характерным способом присоединяет молекулы мономера, например, один может благоприятствовать изотактическому, а другой — синдиотактическому присоединению. Благодаря динамическому характеру системы комплексующий агент непрерывно обменивается между различными группами, и, если обмен не слишком быстр, образуется стереоблок-полимер. Такое явление наблюдалось при полимеризации метилметакрилата, инициированной флюорениллитием в смеси толуола и диоксана [631. Средние длины стереоблоков определяются скоростью каждого типа полимеризации и скоростью обмена последняя зависит от концентрации комплексообразователя. Математический анализ такой полимеризации проведен Колеманом и Фоксом [64], а молекулярновесовое распределение получающегося стереоблока вычислено Фигини [65]. Комплексообразователь можно добавлять и на более поздней стадии процесса. Под действием алкилов лития в углеводородных растворителях бутадиен полимеризуется в 1,4-полибутадиен. После того как добавлено небольшое количество эфира, полимеризация продолжается и образуется структура 1,2 [166]. [c.83]

Существование двух типов активных центров в анионной полимеризации метилметакрилата стало очевидным из последних результатов Байуотера [116, 117]. Он наблюдал два пика поглощения в УФ-спектре живущего полиметилметакрилата, относительные интенсивности которых изменялись в зависимости от растворителя. Предполагалось, что каждый пик поглощения представляет одну из ( юрм ионных нар, причем их относительное количество зависит от растворителя и температуры. Другое важное доказательство участия двух типов активных центров в полимеризации получено при подробном изучении ЯМР-спектров полимеров, образующихся в углеводородных растворителях в присутствии эфиров. Распределение последовательностей изотактических и синдиотактических блоков не подчиняется статистике марковских цепей [99, 118], что также указывает на существование двух типов растущих частиц, находящихся в динамическом равновесии друг с другом. Очевидно, в системе присутствуют живущие макромолекулы, связанные с эфиром, и свободные, причем те и другие предпочитают различные типы присоединения. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология