Диазосоединения на нитрогруппу

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, висмут, олово. Можно также заменить диазогруппы на фтор, остаток 5Н, альдегидную группу СНО, нитрогруппу МОг И другие остатки. Все это делает последовательность реакций нитрования, восстановления, диазотирования и замены диазогруппы важным путем синтеза в ароматическом ряду. К синтетическим направлениям использования диазосоединений должна быть причислена и одна из реакций без выделения азота — восстановление диазосоединений до производных гидразина [c.235]

Исходными веществами для такого синтеза арилгалогенидов являются по существу ароматические углеводороды, которые превращаются в диазосоединения через промежуточные стадии нитрования и восстановления нитрогруппы [c.203]

Обмен диазогруппы в ароматических диазосоединениях на нитрогруппу при [c.454]

Ворожцов Н. Н,, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Госхимиздат, 1955, стр. 164—170 (нитрозирование), 231—284 (восстановление нитрогруппы), 419—466 (диазотирование и реакции диазосоединений). [c.544]

Работой М. И, Розовой установлена различная склонность дназосоединений к изомеризации в антидиазотаты под влиянием обработки щелочью, причем выяснена во многих случаях зависимость способности к изомеризации от полярности заместителей в ядре. Так как изомеризация связана с поляризацией пары атомов азота вследствие перехода дублета электронов к одно.му из двух атомов (ближайшему к ядру), а такой переход стимулируется ионизацией атома кислорода, то заместители, по характеру и положению содействующие такому сдвигу дублета, благоприятствуют изомеризации, а заместители противоположной полярности затрудняют ее 82. Зная индукционный эффект (—I) нитрогруппы (гл. I, стр. 59), можно следующим образом представить общую схему сдвигов электронов в диазосоединении из я-нитроанилина (в связи с таутомерным эффектом) [c.486]

Поляризация, обусловленная наличием нитрогруппы, совпадает с влиянием ионизации кислорода. Индукционный эффект метильной группы положителен (+/). Поэтому полярные влияния в диазосоединении из п- или о-толуидина не дают совпадения. [c.487]

Некоторые диазосоединения, являясь сильными окислителями, способны окрашивать иодкрахмальную бумагу в синий цвет. Этим свойством обладают диазосоединения, содержащие две и более отрицательных групп (главным образом нитрогруппу и хлор), например диазосоединения из 2,4-динитроанилина и хлорнитро-анилинов. При диазотировании этих аминов обычный способ определения азотистой кислоты по иодкрахмальной бумаге непригоден. [c.143]

Такие заместители, как галоген, сульфо- и нитрогруппы, повышают устойчивость диазосоединений. [c.111]

Наличие в Л -нитраминах связи, соединяющей атом N нитрогруппы с атомом азота аминогруппы, доказывается получением их путем окисления диазосоединений, а также образованием гидроксиламина при восстановлении Л/-нитраминов. [c.421]

Общая схема получения азопигментов может быть представлена следующим образом диазосоставляющие — ароматические амины, содержащие, как правило, один или более заместителей в ядре (галоид, алкильные, метоксильные и нитрогруппы), диазотируют и полученные диазосоединения сочетают с азосоставляющими. Последние в большинстве случаев являются арилидами ацетоуксусной кислоты, 2,3-оксинафтойной кислоты (азотолы) или производными пиразолонов. [c.386]

Соли диазония, в которых диазогруппа связана с арилом высокомолекулярного соединения, пытались получить по обычной схеме нитрованием арилированных полимеров, восстановлением нитрогрупп, диазотированием полиамина. В случае феноло-формальдегидных смол такие синтезы привели к малоустойчивым соединениям. Однако некоторые диазосоединения [см. примеры в пат. [c.108]

Диазосоединения разлагают при нагревании в присутствии катализаторов (солей одновалентной или двухвалентной меди). Для разложения диазосоединений, содержащих в ядре нитрогруппу или имеющих строение диазоксидов (диазосоединения из [c.267]

Какие изменения в направлении процесса возможны при введении нитрогруппы в бензольное ядро диазосоединения [c.108]

Замещение в ядре. Из диазосоединений нафталинового ряда только диазоксиды обладают достаточной устойчивостью, позволяющей ввести новый заместитель в ядро. Наибольшее практическое значение имеет нафталин-1-диазо-2-оксид-4-сульфокис-лота (диазо-1,2,4-кислота). Ее нитруют в большом масштабе либо как свободную кислоту, либо в виде цинковой, железной или медной соли °. Ниже вкратце изложен способ, первоначально запатентованный фирмой Гейги (нитрогруппа вступает в положение 6) [c.93]

О непрямом методе замены водорода на хлор, а именно через нитро-, амино- и диазосоединения (ср. выше, стр. 303), см. главы Нитрогруппа и Амино1 руш а крометого главу Восстановление (т. П), главу Диазо- и азогруппы и т. д. (т. IV), а также г. III, вып. 2, стр. 275 [c.354]

В сухом виде диазосоединения сильно взрывчаты, поэтому их получают и перерабатывают в водной среде. Необходимо отметить, что устойчивость и реакционная способность диазосоединений сильно зависит от строения радикала и имеющихся в нем заместителей. Так, для получения аигы-диазотата из бензолдиазония необходимы крепкая щелочь и нагревание, в то время как п-нитро-бензолдиазоний образует аигы-диазотат на холоду при действии слабой щелочи (например, раствора соды). Наоборот, в кислой среде раствор п-нитробензолдиазония значительно устойчивее бензолдиазония (влияние сильной электроноакцепторной нитрогруппы в пара-положении к диазогруппе). [c.270]

Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

Реакции. Аминогруппа нитроанилинов может алкилироваться и ацилироваться, но реакции протекают тем труднее, чем большее число нитрогрупп содержит молекула (т.е. чем меньше основность). Нитроанилины могут диазотироваться (тем труднее, чем меньшей основностью они обладают), причем диазотирование проходит в случае некоторых ароматических нитроаминов только в присутствии высоких концентраций минеральной кислоты. Диазосоединения, полученные из питроанилинов, обладают большой склонностью к сочетанию (том I). Подобные диазосоединения применяются в производстве азокрасителей. При кипячении с ш елочамй NHg группа о- и га-нитроанплинов отш епляется в виде аммиака, причем получаются соответствуюш ие нитрофенолы. [c.458]

ВгСеН4М2С1+СаНб + МаОН ВгСбН4СвН5 + Ы2+МаС1 + Н20 Под действием тонко измельченных металлов, например меди и цинка, в кислой среде или солей одновалентной меди в щелочной среде диазосоединения выделяют азот и происходит сочетание двух арильных радикалов. По методу Гаттермана такой процесс проводят в присутствии меди. Большое влияние на протекание реакции оказывают заместители нитрогруппа, например, благоприятствует орто-сочетанию. Примером служит получение 2,2 -динитробифенила из диазотированного о-нитроанилина [c.518]

Валентайн и Чепмен[342] получили привитой сополимер полистирола, подвергая последний нитрованию, восстановлению нитрогруппы до амина, диазотированием и действием железа на диазосоединение по схеме [c.53]

Валентайн и Чепмен [735] получили привитой сополимер полистирола, подвергая полистирол нитрованию, восстановлению нитрогруппы до амина, диазотированию и действию железа на диазосоединение по схеме [c.146]

Если же диазосоединение содержит в орто- или пара-положении нитрогруппу, то переход Z-диазотата в -диазотат происходит на три-четыре порядка быстрее. Понижение энергии активации связано, вероятно, со стабилизацией переходного состояния в результате сопряжения между нитро- и диазотатной группами. В водно-щелочных растворах таких диазосоединений при комнатной температуре реализуются почти все стадии, показанные на приведенной выше схеме. Равновесие между изомерными Z- и Я-диазотат-анионами (22) (23) в случае 4-нит-робензол- и 4-(4-нитрофенилазо) бензолдиазотатов сильно сдвинуто в сторону jE-изомера (/С=3-10 ). В случае 2-нитробензол-диазотата константа равновесия невелика вследствие большей скорости обратной реакции (/С 11). Это означает, что в условиях установившегося равновесия в щелочном растворе 2-нит-розамещенного при 20°С присутствует примерно 10% Z-изомера [c.550]

Строение диазосоединения имеет болыг ое значение при этом превращении. Найдено, что наличие нитрогруппы облегчает соединение двух ароматических остатков другие заместители затрудняют его [c.498]

Если синтезы с фталевым ангидридом приводят к линейному аннеллированию двух колец ароматической системы, то синтез Пшорра обеспечивает ангулярное слияние новых бензольных колец. Конденсация о-нитробензальдегида с натриевой солью фенилуксус-ной кислоты в уксусном ангидриде в присутствии хлористого цинка приводит к производному стильбена I. Затем нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы и осуществляют циклизацию в кислоту II через диазосоединение. При сублимировании кислоты II происходит ее декарбоксилирование с образованием фенантрена III [c.189]

Этот углеводород получен по схеме, аналогичной синтезу фенантрена методом Пшорра. Фепантрил-9-уксусную кислоту конденсируют с о-нитробензальдегидом нитрогруппу в соединении I восстанавливают в аминогруппу и диазотируют затем циклизуют диазосоединение под действием порошка меди. Образующаяся при этом 1,2-бензхризенкарбоновая кислота II содержит в качестве побочного продукта оксикислоту, которая может быть отделена превращением ее в лактон III под действием хлористого водорода в метиловом спирте. Кислоту II декарбоксилируют в 1,2-бензхризен IV кипячением в хинолине в присутствии порошка меди [c.259]

Синтез 1,2-7,8-дибензантрацена удалось осуществить лишь после ряда неудачных попыток Один из путей синтеза заключается в конденсации фенилен-1,3-диуксусной кислоты с двумя молекулами о-нитробензальдегида по методу Пшорра. Обе нитрогруппы в образующемся при этом продукте конденсации I восстанавливают в аминогруппы, диазотируют, диазосоединение обрабатывают порошком меди и образующуюся дикарбоновую кислоту И декарбоксилируют в 1,2-7,8-дибензантрацен 1П. В качестве побочного продукта получается оксидикарбоновая кислота IV, которая при перегонке в вакууме циклизуется в соединение V из него окислением хромовой кислотой может быть получено нафтпиреновое производное VI [c.326]

Диазосоединення разлагают при нагревании в присутствии катализаторов (солей одновалентной или двухвалентной меди). Для разложения диазосоединений, содержащих в ядре нитрогруппу или имеющих строение диазоксидов (диазосоединення из о-аминофенолов), применяют раствор 3 г u l в25лл концентрированной соляной кислоты. Для разложения всех других диазосоединений применяют раствор 2 г медного купороса в 50 мл 50%-ной серной кислоты. [c.267]

Предложено несколько методов определения пенициллина О в торговых препаратах. Один из них основан на малой растворимости N-этилпипepидинoвoй соли пенициллина О в смеси, состоящей из амилацетата и ацетона Этот прием может быть использован также и для выделения этого пенициллина в чистом виде. Другой метод, спектроскопический, основан на определении фенильного радикала, содержащегося в молекуле пенициллина О однако о мало точен, особенно в случае сильно окрашенных растворов. Наличие фенильного радикала в молекуле пенициллина О используется и в другом, довольно сложном методе его анализа — колориметрическом. По этому способу в фенильный радикал молекулы бензилпенициллина сначала вводят нитрогруппу, которую затем восстанавливают и диазотируют. Сочетанием этого диазосоединения с К-(1-нафтил)-этилен- [c.124]

Образовавшаяся при этом диазогруппа затрудняет диазотирование второй аминогруппы, и его можно провести только в среде концентрированной серной кислоты. Поэтому если нужно проди-азотировать только одну аминогруппу, то реакцию ведут в разбавленной кислоте, а если две аминогруппы, то в среде концентрированной серной кислоты. Диазотирование /г-диаминов осложняется их склонностью к окислению, которое особенно легко протекает в среде коицептрированиой серной кислоты. Поэтому красители на основе бисдиазотированного и-фенилендиамина (т. е. дисазокрасители) получают не из ге-фенилендиамина, а из п-нитроанилина. Его диазотируют, получают краситель на основе этого диазосоединения (моноазокраситель), а затем в полученном красителе восстанавливают нитрогруппу в аминогруппу, диазотируют ее и переводят в дисазокраситель. [c.207]

Скорость сочетания зависит от структуры молекул диазосоединений наличие в их молекулах таких заместителей, как нитрогруппа, галоген, повышает реакционную способность диазосоединений, а в случае метильиых, метоксильных, аминогрупп — снижает. [c.135]

Некоторые диазосоединения, являясь сильными окислителяг ми, способны окрашивать иодкрахмальную бумагу в синий цвет. Этим свойством обладают диазосоединения, содержащие две и более отрицательных групп (главным образом нитрогруппу и хлор), например диазосоединения из 2,4-динитроанилина и хлорнитро-анилинов. При диазотировании этих аминов обычный способ определения азотистой кислоты по иодкрахмальной бумаге непригоден. В этих случаях вместо иодкрахмальной бумаги пользуются мет-аниловой желтой бумагой, применяющейся также для контроля сильнокйслой среды (см. стр. 13). Эта бумага в присутствии азотистой кислоты обесцвечивается. Однако метаниловая желтая бумага намного менее чувствительна, чем иодкрахмальная, и результаты титрования с ее помощью менее точны. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология