Мультиплетность спектральных линий

Проведение изотопного замещения по 0, спин которого равен 5/2, приводит к расщеплению сигнала фосфора в секстет. Наличие квадрупольного момента у кислорода уменьшает время релаксации адерного спина О. Спин-спиновое взаимодействие с ядром Р позволяет получить представление об эффективных механизмах, дающих дополнительный вклад в релаксацию. Если с атомом фосфора связаны больше одного атома 0, то линия приобретает сложную мультиплетную структуру, так что интенсивность сигнала уменьшается, и его уже трудно отличить от фона. Иная картина наблюдается для изотопа 0. Этот изотоп, как и изотоп 0, наиболее распространенный в природе, обладает нулевым аганом и не вызывает появления дополнительной структуры в наблюдаемой спектральной линии. Правда, замена атома 0 в фосфатной группе на атом О приводит к [c.85]

В рассмотренном ранее простом спектре этанола видно, что СН2- и СНз-группы соседствуют одна с другой. В более сложном спектре ЯМР, состоящем из большого числа линий, достаточно сложно сделать вывод о том, какие из взаимодействий вызывают наблюдаемое расщепление спектральных линий. В этом случае стремятся упростить спектр, применяя метод двойного резонанса или развязку. Если в процессе детектирования на систему взаимодействующих спинов подается еще одно РЧ поле, воздействующее селективно на резонансной частоте одного из ядерных спинов, например А, то мультиплетная структура резонансной линии, соответствующей спину ядра X, при условии, что расщепление этой линии обусловлено спин-спиновой связью между спинами А и X, исчезает. Для этанола (см. рис.2.2,с) развязка на частоте, соответствующей метиленовым протонам, приводит к исчезновению расщепления в метильной группе. На рис.2.5 приведена схема проведения этого эксперимента. Одновременно с возбуждающим импульсом (поле В у) дополнительно подается импульс второго РЧ поля В2, воздействующего на частоте Щ в течение сбора данных. Для эффективной развязки величина поля В2 должна удовлетворять условию у В2 > >2 Л/. Очевидно, что напряженность поля развязки должна превышать напряженность поля, создаваемого возбужденным спином. В гетероядерном случае при проведении этого эксперимента не возникает каких-либо дополнительных проблем, поскольку разность значений частот возбуждающего поля и поля развязки [c.63]

При расчете ряда спектральных характеристик, в частности интенсивности спектральных линий и их мультиплетности эта теория дает результаты, не совпадающие с опытом. [c.16]

Спектрофотометры с большой разрешающей силой показывают, что обычные спектральные линии, особенно в многоэлектронных атомах, расщепляются и состоят из двух (дублеты), трех (триплеты), а иногда из большего числа линий. Это явление получило название мультиплетности. Линии мультиплетов в свою очередь большей частью состоят из ряда очень близких линий, что весьма характерно для атомов элементов тяжелых металлов. [c.55]

Структура спектра значительно усложняется, число спектральных линий увеличивается, если источник света поместить в магнит ное или электрическое поле. Так как любая линия в спектре возникает при определенных квантовых переходах, то мультиплетность и тонкая структура спектров вообще доказывают наличие сложных закономерностей, которые существуют при движении электронов в многоэлектронных атомах элементов. Теория Бора была лишь первым шагом на новом пути. Чтобы сделать следующий шаг в познании атома, требовалось в корне изменить представление [c.55]

В тонкой структуре спектров различают одиночные, двойные, тройные и т. д. спектральные линии, называемые соответственно синглеты, дублеты, триплеты и т. д. — мультиплеты. Мультиплетность связана с числом холостых электронов т равенством М = т)-1-1. Экспериментально определяя М, находят число неспаренных электронов т) в атоме. [c.56]

Под влиянием электрического или магнитного поля спектральные линии становятся шире или из них образуется несколько более тонких компонент (эффекты Штарка и Зеемана). Расщепление спектральных линий на более тонкие компоненты называется мультиплетностью. Она объясняется тем, что электрон в атоме на всех подуровнях, кроме 5-подуровня, ведет себя подобно магниту и, следовательно, должен обладать, помимо орбитального момента, магнитным моментом. [c.58]

Число непарных электронов в атоме определяется через мультиплетность спектра элемента. Выше уже отмечалось, что каждому элементу свойствен определенный оптический спектр, который характеризуется мультиплетностью, т. е, числом тонких компонент, на которые расщепляются спектральные линии. Одиночные линии называются синглетом, двойные — дублетом, тройные — триплетом и т. д. Из распределения электронов в атоме натрия видно, что основным для нех- о [c.100]

Большую роль в дальнейшем развитии представлений об устройстве электронной оболочки атомов сыграло изучение явления мультиплетности, то есть раздвоения и даже большего расщепления спектральных линий при наблюдении их в спектроскопы с большей разрешающей способностью. Было также установлено, что при помещении атома в электрическое и магнитное поля явление мультиплетности еще более усиливается спектральные линии расщепляются все более и более, причем в этих расщеплениях наблюдается определенная закономерность. [c.116]

Каждому многократному терму, например Рол.2. сопоставляют один энергетический уровень атома, а каждому терму этой совокупности в отдельности, например — подуровень . Энергетические подуровни атома, соответствующие какому-либо одному из многократных термов, лежат в случае лёгких атомов близко один от другого. Наличие подуровней приводит к расщеплению (мультиплетности) спектральных линий. Так, главная спектральная серия щелочных металлов (l —тР по старому обозначению) распадается на две близкие одна к другой последовательности спектральных линий [c.430]

Первым из двумерных экспериментов, нашедших практическое применение, является/-разрешенная двумерная спектроскопия, в которой используется следующая импульсная последовательность 90° - ii - 180° - ii - сбор данных, /-разрешенный спектр по информативности соответствует одномерному спектру, в котором мультиплеты повернуты перпендикулярно оси u)2. Таким образом, ось 0)2 содержит значения химических сдвигов, соответствующих положению центров мультиплетов, а по оси u)i располагаются значения констант косвенного спин-спинового взаимодействия, т.е. значения расстояний между ближайшими линиями в мультиплете. При згом, поскольку спектр не содержит информации о том, какие из ядер связаны спин-спиновым взаимодействием, а содержит лишь информацию о мультиплетности спектральных линий, то в настоящее время /-разрешенная спектроскопия имеет, пожалуй, лишь историческую ценность. [c.93]

Р1/2 (Е = 16 972 см 1). Переход электрона из состояния 5 в состояния Рз/2 и Р1/2 дает поэтому две линии, лежащие в спектре на очень близком расстоянии— 26 см 1. Это знаменитая двойная желтая линия натрия. Она и указывает на дублетность терма Изучение спектра позволяет таким образом определять мультиплетность термов. Еще более полные сведения об электронных конфигурациях дает изучение расщепления спектральных линий в магнитном и электрическом полях (эффекты Зеемана и Штарка). [c.42]

В рассматриваемой серии опытов изучалась структура /Сах,2-дублета меди после отражения лучей от плоскости (ЮТО) кварца, при расстояниях кристалл — пленка от 900 до 1000 мм. Одновременно с изменением расстояния кристалл — пленка изменялся угол поворота кристалла по отношению к пучку падающих на него лучей в интервале от 7 до 17°. Рассмотрение полученных рентгенограмм позволяет заключить, что рассматриваемый тип расщепления спектральных линий представляет собой лишь частный случай общего явления мультиплетности спектральных линий, проявляющегося в виде краевого в тех случаях, когда отдельные близко расположенные рефлексы рентгенограммы, обязанные отражению от разных блоков нзогну- [c.64]

Несомненная связь явлений ложной мультиплетности рентгеновских спектральных линий, наблюдающейся в фокусе спектрографа типа Кошуа, с микроскопической структурой изогнутого отражающего кристалла и зависимость ее от условий, в которых осуществляется изгиб, заставили нас поставить несколько специальных экспериментов для выяснения причин, особенно благоприятствующих процессу блокообразования в кристалле спектрографа, проявляющемуся в виде ложной мультиплетности спектральных линий в таком приборе. Одновременно эти исследования способствовали выяснению путей усовершенствования конструкции кристаллодержателей и созданию таких конструкций, в которых изгиб сопровождался бы минимальным нарушением структуры исходного кристалла, для того чтобы свести к минимуму мультиплетную структуру рентгеновских спектральных линий, служащую помехой при работе с фокусирующими спектрографами. [c.65]

Локальные напряжения могут явиться причиной, значительно облегчающей повороты отдельных микроскопических участков кристалла на небольшие углы друг относительно друга. В местах приложения усилия нарушения решетки, по видимому, достигают значительной величины. Это приводит к появлению на рентгенограммах заметной непрерывной вуали и ложной мультиплетности спектральных линий в спектрографе. Такой взгляд на причины, вызывающие появление блоков при изгибе кристаллов в кристаллодержателе спектрографа, хорошо согласуется с результатами опытов М. В. Якутовича [54] и Р. И. Гарбера [31], показавших на примере кристаллов кальцита, цинка и некоторых других, что сосредоточение нагрузки в пределах весьма небольших областей благоприятствует двойникова-нню. [c.66]

В молекулярной спектроскопии известно правило интеркомбинационного запрета, согласно которому оптические переходы между электронными состояниями разной мультиплетности запрешены. Хотя экспериментально спектральные линии, соответствуюшие таким переходам, все же наблюдаются, их интенсивность обычно значительно меньше интенсивности линий, образованных переходами между уровнями одинаковой мультиплетности (например, синглет-синглет 8—15 или триплет-триплет Т—Т"). С теоретической точки зрения, качественная сторона этого вопроса очевидна. Операторы, приводящие к изменению мультиплетности (т. е. содержащие спиновые операторы), входят в гамильтониан с небольшими множителями, значительно меньшими, чем множители операторов, определяющих изменение координатной части волновой функции. [c.137]

Эффект расщепления спектральных линий в сильном магнитном поле называется эффектом Пашена — Бака. В этом случае на расщепление в магнитном поле по Мь накладывается мультиплетное расщепление по М . Например, терм 5 расщепляется на два уровня с Л1з=72 и Мв =— /2- Терм расщепляется на 6 уровней. Учитывая правило отбора АМа=0, получим 6 возможных переходов. Спектрально проявляются только три линии, так как расщепление уровней по Мз одинаково для всех М (рис. 18). [c.83]

Для атомов послед, групп элементов в периодич. системе, обладающих двумя или неск. внеш. электронами, спектры еще более усложняются, что обусловлено взаимод. электроноа Особенно сложны спектры атомов с заполняющимися d- и /-оболочками число линий в таких спектрах достигает мн. тысяч, простых закономерностей в них не обнаруживается. Однако и для сложных спектров можно произвести систематику оптич. квантовых переходов и определить схему уровней энергии. Систематика спектров атомов с двумя и более внеш электронами основана на приближенной характеристике отдельных электронов при помощи квантовых чисел и и / с учетом взаимод. этих электронов друг с другом. При этом приходится учитывать как их электростатич. взаимод, так и спин-орбитальное, что приводит к расщеплению уровней энергии (т.наз. тонкая структура). В результате этого взаимод. у большинства атомов каждая спектральная линия представляет собой более или менее тесную группу линий-мультиплет. Так, у всех щелочных металлов наблюдаются двойные линии (дублеты), причем расстояния между линиями увеличиваются с увеличением порядкового номера элемента. Для щел.-зем. элементов наблюдаются одиночные линии (син-глеты) и тройные (триплеты). В спектрах атомов послед, групп периодич. системы элементов наблюдаются еще более сложные мультиплеты, причем атомам с нечетным числом электронов соответствуют четные мультиплеты (дублеты, квартеты), а с четным числом-нечетные (триплеты, квинтеты). Кроме тонкой структуры в A. . наблюдается также сверхтонкая структура линий (примерно в 1СЮ0 раз уже, чем мультиплетная), обусловленная взаи- [c.219]

Первой стадией анализа неизвестного образца является идентификация врисутствующих в нем элементов, т. е. качественный анализ. Качественный анализ часто считают простым, не заслуживающим внимания методом. Читатель найдет значительно больше ссылок на работы, посвященные количественному анализу, чем качественному, которым, за небольшими исключениями в литературе, пренебрегали [109]. Если элементный соста-в образца определен неверно, то очевидно, что бессмысленно говорить о точности окончательного количественного анализа. В качестве общего замечания следует отметить, что идентификацию основных элементов, входящих в состав образца, обычно можно проводить с высокой степенью достоверности, но при рассмотрении малых добавок или следов элементов могут возникнуть ошибки, если не уделить должного внимания проблема.м наложениия спектров, артефактам и мультиплетно-сти спектральных линий. Из-за различий в подходе к качественному анализу с помощью кристалл-дифракционного спектрометра и спектрометра с дисперсией по энергии эти устройства будут рассматриваться отдельно. [c.269]

Для многоэлектронных систем обычно применяют метод Рассела-Саундерса, заключающийся в сложении по отдельности орбитальных ( ) и спиновых (з) квантовых чисел всех электронов незаполненных электронных оболочек. Полученные таким образом суммарные квантовые числа определяют суммарные орбитальные и спиновые кв 1нтовые числа, а разработанные правила отбора стационарных состояний и разрешенных переходов электрона с орбитали на орбиталь позволяют непротиворечиво трактовать сложные электронные спектры, их мультиплетность, т. е. расщепление спектральных линий в различных полях, и магнитные свойства многоэлектронных атомов и молекул. [c.212]

Тонкое расщепление (мультиплетное расщепление) — расщепление уровней энергии и спектральных линий стр. элементов на неск. подуровней, вызываемое спин-орбиталь-ным взаимод. fine stru ture [c.212]

Различие в ходе функции возбуждения одиночных и триплетных линий объясняет изменение отношения интенсивностей двух спектральных линий разной мультиплетности с изменением давления. Давление газа определяет энергию электронов. При малых давлениях эта энергия велика и поэтому преобладают линии одиночников при больших давлениях, когда скорость электронов сравнительно мала, должны преобладать триплет-ные линии, функции возбуждения которых имеют максимум при более низких скоростях электронов. [c.16]

С точки зрения систематики явлений удобно различать два типа дефектов спектральных линий, наблюдающихся в фокусе спектрографа типа Кошуа. Несмотря на то, что оба эти типа дефектов , как это будет показано далее, возникают вследствие одних и тех же причин, они часто существенно различаются между собой по виду и могут наблю-дагься раздельно. Наиболее часто встречается явление, которое для краткости удобно именовать мультиплетно-стью спектральных линий. Оно заключается в расщеплении спектральных линий в фокусе прибора на несколько компонентов, сопровождающих основную линию спектра по всей длине или на протяжении значительной ее части. Второй тип дефекта , именуемый нами условно краевым эффектом , заключается в раздвоении верхнего или нижнего края спектральной линии при отсутствии в средней ее части каких-либо признаков такого раздвоения. Это явление наблюдается значительно более редко, нежели первое, и только на длинных, не обрезанных по краям каким-либо экраном, спектральных линиях. [c.60]

Мультиплетная структура рентгеновских спектральных линий является наиболее общим типом дефектов линий в рентгеновских фокусирующих спектрографах. Она порождается крупноблочной структурой изогнутой в кристаллодержателе прибора тонкой кристаллической пластинки. Эта структура изогнутого кристалла возникает главным образом из-за недостаточной тщательности обработки двух цилиндрических поверхностей кристаллодержателя, между которыми осуществляется изгиб кристалла. Микроскопические неровности на поверхности кристаллодержателя приводят к появлению в отдельных местах кристалла значительных перенапряжений и способствуют таким образом процессу блокообразования в нем. Поэтому необходимо обратить особое внимание на совершенство обработки поверхности изогнутых шаблонов кристаллодержателя. Эта обработка должна вестись с тщательностью, не уступающей обработке оптических поверхностей. В связи с этим целесообразно изготовление кристаллодержателей из стекла. В этом случае надлежащая обработка рабочих поверхностей кристаллодержателя гораздо легче осуществима, нежели обработка поверхности держателя из металла. [c.67]

В спектрографе должна осуществляться удобная фокусировка непосредственно при помощи рентгеновских лучей, а также возможность выбора такого угла поворота кристаллодержателя по отношению к пучку падающих на него рентгеновских лучей, при котором спектральные линии окажутся лишенными мультиплетной структуры. [c.68]

Изгиб кристалла в спектрографе осуществлялся в согласии с приемами, предложенными автором, К. И. Нарбуттом и А. Б. Гильваргом. Это обеспечивало получение в фокусе прибора интенсивных и лишенных ложной мультиплетной структуры рентгеновских спектральных линий. [c.50]

Большую роль в дальнейшем развитии представлений об устройстве электронной оболочки атомов сыграло изучение явления мультиплетности, то есть раздвоения и даже большего расщепления спектральных линий при наблюдении их в спектроскопы с большей разрешающей способностью. Было также установлено, что при помещенир атома в электрическое [c.112]

Рис. 28. Схема мультиплетности А — спектральные линии при паб.чюдении в обычный спектроскоп Е — спектральные. линии при наблюдении в точный спектроскоп В — то же при наблюдении атома в магнитном поле.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология