Сергеева реакция

Сергеев Г. Б. Химические реакции при температурах, близких к 77° К. Усп. химии , 35, вып. 4, 747 (1966). [c.311]

Окисление толуола оказалось возможным останавливать и на стадии образования гидроперекиси. Сергеев и Федорова [295] осуществили такую реакцию при 110° С в присутствии резината марганца как катализатора и перекиси изопропилбензола как инициатора окислителем служил кислород воздуха. Выход перекиси был, однако, небольшим — 1 г з 700 мл толуола. [c.359]

Коршак и Сергеев [375, 376] предполагают следующий механизм реакции образования полимеров из диазосоединений сначала происходит образование сильно поляризованного комплекса [c.227]

Для углеводородов с сопряженной системой двойных связей, по данным Сергея Васильевича, величина сродства имеет в реакциях присоединения наибольшее значение у атомов 1 и 4 ([7], стр. 32). [c.556]

С. В. Лебедев указанные закономерности установил в те годы, когда теория кинетики химических реакций была еще в стадии становления. Спустя 20 лет после опубликования этих работ Е. Н. Гапон, используя в основном экспериментальные данные и теоретические взгляды С. В. Лебедева по полимеризации углеводородов ряда дивинила и аллена, на основе развившейся теории кинетики химических реакций произвел соответствующие расчеты для этих процессов и объектов исследований. При этом оказалось, что точность эксперимента в работах Сергея Васильевича была настолько высокой, что позволила произвести расчеты для определения константы реакции, о чем и говорит Гапон в одной из своих статей [32]. [c.571]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Г. Б. Сергеев. По-видимому, в процессах накопления и стабилизации радикалов большую роль играют химические реакции. В подтверждение этому я хочу привести некоторые наши предварительные результаты по фотохимическому накоплению [c.238]

Исследования С. С. Наметкина в области терпенов внесли ценнейший вклад не только в изучение класса природных соединений, но и в органическую химию в целом. Сложные процессы перегруппировок в изучаемых реакциях С. С, Наметкин рассматривал в сте-реохимическом аспекте, что характерно для современной органической химии. Прогрессивные идеи Сергея Семеновича до сих пор не потеряли своего значения для развития стереохимии вообще и химии карбоциклических соединений в частности. В настоящее время проявляется не только теоретический, но и практический интерес к ряду бициклических углеводородов. [c.4]

Реакции окисления изопропилбензола воздухом в гидроперекись и разложения ее на фенол и ацетон были открыты в 1942 г. Р. Ю. Удрисом в лаборатории, которой руководил проф. П. Г. Сергеев. В течение последующих пяти лет был разработан технологический процесс и выполнен проект промышленной установки, построенной и пущенной в эксплуатацию в 1949 г. [c.7]

Сергеев и Брукер [12] предложили метод синтеза сурьмяноорганических соединений действием арилгидразинов на треххлористую сурьму. Реакция протекает через стадию промежуточного образования двойных диазониевых солей, получающихся за счет окисления арилгидразинов кислородом воздуха в присутствии хлорной меди. В связи с тем, что арилгидразины менее доступны, чем соответствующие амины, метод имеет ограниченное синтетическое значение. [c.162]

Весной 1911 г. С. В. Лебедев успешно сдает магистерский экзамен, но сам он остается недоволен своими ответами. В письме к А. П. Остроумовой-Лебедевой в Рим он так беспощадно оценивает результаты своего магистерского экзамена ...Скверно у проф. Фаворского и немного лучше у проф. Чугаева, и у меня остался тяжелый осадок от всего экзамена... . Такую реакцию Сергея Васильевича, вероятно, следует объяснить тем неудобством, которое он, в то время уже известный исследователь, в возрасте 37 лет, должен был чувствовать, оказавшись в положении экзаменуемого, да еще перед лицом таких выдающихся ученых, как А, Е. Фаворский и Л. А. Чугаев. [c.47]

Как уже было сказано, первые годы работы С. В. Лебедева в Военно-медицинской академии (1917—1920) были крайне тяжелыми и не благоприятствовали широкому развитию научной работы. Организация учебного процесса, лекции и подготовка к ним и, наконец, приведение в порядок лабораторных помещений занимали все время, энергию и силы Сергея Васильевича и его немногочисленных в то время помощников. С 20-х годов исследовательская работа в лабораториях при кафедре общей химии Военно-медицинской академии становится весьма важной составной частью общей деятельности персонала кафедры. Удельный вес ее с годами неуклонно возрастает. Уже к началу первой пятилетки кафедра общей химии Академии превращается в один из ведущих научных центров страны по изучению свойств и реакций нестойких, прежде всего непредельных, соединений. Теперь, после обобщения литературных данных и результатов своих глубоких экспериментальных исследований по реакциям полимеризации двуэтиленовых углеводородов, для С. В. Лебедева стала особенно привлекательной широкая проблема исследования непредельных органических соединений. Он ясно представляет себе, какие неограниченные научные и технические возможности открывает эта область [c.63]

Жизнь, научная, педагогическая и общественная деятельность академика Сергея Васильевича Лебедева, выдающегося советского ученого, является примером беззаветного и самоотверженного служения Родине, своему народу. С именем Лебедева неразрывно связано зарождение и развитие новой отрасли химической промышленности— промышленности синтетического каучука. Глубокий теоретический подход С. В. Лебедева к решению одной из крупнейших центральных проблем органической химии — проблемы строения нестойких органических молекул и зависимости их реакционной способности от химического состава и строения — позволил ему создать серьезные научные основы для решения большого числа важных для народного хозяйства химико-технологических задач и прежде всего для осуществления технического синтеза каучука. Всестороннее изучение реакций непредельных соединений позволило С. В. Лебедеву выяснить общие закономерности протекания реакций полимеризации и каталитической гидрогенизации и влияние на них количества, положения и химической природы заместителей в непредельных молекулах. Классические исследования С. В. Лебедева по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений являются научным фундаментом для большого числа современных химико-технологических производств. С. В. Лебедев — один из первых исследователей в области использования нефти как ценного химического сырья. Накануне первой мировой войны и в годы самой войны С. В. Лебедев разработал метод получения толуола и других ароматических углеводородов путем пиролиза керосина. Под его руко- [c.120]

Гупало Ю. Я., Полянин А. Д., Рязанцев Ю. С., Сергеев Ю. А. Макрокинетика поверхностных реакций в потоке жидкости или газа. Приближенный метод расчета реагируюпщх частиц.— Инж.-физ. журн,, 1981, т. 41, № 2, с. 214—219. [c.328]

Щелочная полимеризация е-капролактама в присутствии адипил-бмс-е-капролактама, как и показали Коршак и Сергеев [347], приводит к получению весьма высокомолекулярных полиамидов. При щелочной нолимеризации е-капролактама в расплаве можно обнаружить наличие N-е-аминокапроил-е-капролактама, являющегося начальным центром роста цепи. Донорами протонов, наряду с сульфамидами первичных аминов и диациламидами, могут являться также первичные ароматические амины типа м- и п-амипобензоилкапролактама. В присутствии последних после ионной реакции переацилирования происходит взаимодействие полимера по реакции аминолиза [348. [c.79]

На основе реакции жидкофазного окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись и ее последующего кислотного, или гидролитического, расщепления Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов, М. С. Немцов и П. Г. Сергеев разработали технологический процесс получения ацетона и фенола из бензола и пропилена через кумол (так называемый кумоль-ный метод), нашедщий применение в промыщленности. [c.685]

Папава Г. UL, Сергеев В. A., Виноградова . В. и др. Некоторые кинетические закономерности реакции бисфенолов норборнанового типа с формальдегидом.—Высокомолоку-ля р. соединения, 1974, 16Б, JV 11, с. 844-845. [c.355]

Описана полимеризация левоглюкозана и его триметилового эфира под действием эфир ата фтористого бора и других катализаторов, приводящая к образованию высокомолекулярных синтетических полисахаридов и их триметиловых эфиров [406]. Как показали Коршак, Сергеев, Сурна и Пер-пикис [407], полимеризация протекает за счет раскрытия пятизвенного эфирного кольца в молекуле левоглюкозана или его триметилового эфира по реакции [c.85]

Антипин и Сергеев [238] определили изменение свободной энергии при реакции образования Si lg из кремния и тетрахлорида кремния. Из их данных следует, что для этого [c.42]

Современный метод промышленного синтеза Ф. основан на расщеплении к-тами гидроперекиси изопро-пилбензола продуктами реакции являются фенол и ацетон (П. Г. Сергеев, Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов) [c.198]

В 1942—1949 гг. советские химики разработали принципиально новый метод превращения бензола в фенол и ацетон через гидроперекись кумо-ла (изопропилбензола). Осенью 1942 г. Р. Ю. Удрис под руководством П. Г. Сергеева на опытно-промышленной установке по окислению алкилбензолов Ярославского завода СК осуществил реакцию окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись с разложением ее на фенол и ацетон. П. Г. Сергеев с сотрудниками с 1939 г. занимался жидкофазным каталитическим окислением ароматических углеводородов, в частности этилбензола, с целью получения ацетофенона, который затем предполагалось восстанавливать до стирола — важнейшего компонента бутадиен-стироль-ных каучуков. Стирол тогда не производился в СССР и наша промышленность в нем остро нуждалась. [c.185]

П. Г. Сергеев, Р. Ю. Удрис и Б. Д. Кружалов, изучая в 1943 г. свойства впервые полученной ими гидроперекиси изопропилбензола, обнаружили, что данная гидроперекись в присутствии незначительных количеств серной кислоты практически количественно и с большой скоростью распадается на фенол и ацетон, выделяя при этом значительное количество тепла. Через год эта реакция была описана в литературе Хоком и Лан- гом В 1943—1946 гг. П. Г. Сергеев с сотр. детально изучил описанную реакцию, и несколько позднее этот процесс был реализован в промышленном масштабе . [c.123]

A.B. Фрост и А. И. Динцес [52] показали, что добавки пропилена при крекинге предельных углеводородов тормозят реакцию вначале и не оказывают действия, если они примешаны спустя некоторое время после начала реакции. В. В. Воеводский и В. А. Полторак [53] нашли, что так же действуют добавки окиси азота при крекинге пропана. Для многих случаев распада органических соединений известно, что добавки замедлителей сильно действуют в начальной фазе реакции и не оказывают влияния на основную стадию превращения. Так, например, в последнее время Г. Б. Сергеев и Г. И. Капралова [24] наблюдали такое явление нри действии пропилена на распад нормального пропилбромида. [c.262]

Г. Б. Сергеев [33] показал, что эта остановка реакции не отвечает термодинамическому равновесию (как полагал Маккол [29], а происходит при концентрациях продуктов, далеких от равновесия. Для доказательства этого Г. Б. Сергеев провел опыт по распаду н. СзН,Вг до полного прекращения изменения давления, т. е. до достижения как бы равновесного состояния. Затем были рассчитаны равновесные концентрации и из них составлена искусственная смесь. Оказалось, что введение такой искусственно составленной смеси в реакционный сосуд при 1 =400° приводит к возникновению реакции, характеризующейся изменением давления. Следовательно, достигнутая остановка не носит термодинамического характера. [c.359]

Коршак, Сергеев и Кудрявцев [255] исследовали полимеризацию е-капролактама в присутствии воды, содержавшей тяжелый изотоп кислорода 0 . Полученный полиамид содержал такое же количество тяжелого кислорода, какое можпо ввести путем нагревания поли-е-кан-роамида с утяжеленной водой. Это количество тяжелого изотопа кислорода значительно меньше того, которое должно было бы содержаться в полимере, если бы реакция протекала путем гидролиза в-капролактама до е-аминокапроновой кислоты и последующей ее поликонденсации. Эти результаты свидетельствуют о том, что реакция протекает по схеме [c.168]

Реакция арилгидразинов с треххлористой сурьмой в присутствии кислорода воздуха и солей меди (Сергеев, Брукер) [12 [c.113]

Нет никакого сомнения в том, что возможность применения алкильных эфиров арилсульфокислот не ограничивается разобранными выше примерами. Так, например, при обработке соответствующих эфиров п-толуолсульфокислоты водным раствором нитрита натрия нами были получены нитрометан и нитроэтан (выход которого гораздо меньше, чем выход нитрометана). Доцент МВТУ П. Г. Сергеев, независимо от нас, также провел указанную выше реакцию, и в результате взаимодействия метилового эфира п-толуолсульфокислоты с водным раствором роданистого калия им был получен также метилроданид. Принимая во внимание большой интерес, который представляет разобранная нами реакция, и считая наши работы еще незаконченными (мы предполагаем распространить наш метод для получения меркаптанов, тиоэфиров, аминов, алкилированных гидразинов и т. д.), мы просим предоставить нам для наших исследований эту узкую область органической химии. [c.39]

Большую роль в форсировании работ по высокомолекулярным соединениям в нашей стране сыграл Н. Н. Семенов. Кинетике и механизму полимеризационных процессов был посвящен доклад Н. С. Ениколопяна, О реакциях в твердой фазе доложили В. Иост (ФРГ), Г. Б. Манелис, В. И. Голь-данский и Г. Б. Сергеев. [c.4]

В распоряжение Сергея Васильевича была предоставлена половина лабораторной комнаты кафедры технической и аналитической химии. С осени 1908 г. у Сергея Васильевича появился и первый помощник в лаборатории — дипломница Н. А. Скавронская. В этой скромной обстановке началась серия замечательных исследований С. В. Лебедева по изучению механизма и скоростей реакции полимеризации двуэтиленовых углеводородов, занявших более 6 лет исключительно интенсивного и напряженного труда. [c.38]

Результаты первых исследований реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов, начатых С. В. Лебедевым значительно раньше других ученых, к сожалению, не были опубликованы, если не считать заметки о докладе. Интерес к этому вопросу у Сергея Васильевича был необычайно велик, и он возв ратился к нему уже после Великой Октябрьской социалистической революции, в 1921 г. Об этом свидетельствует доклад, сделанный им в 1922 г. на III Менделеевском съезде. [c.50]

Исследование влияния строения непредельных соединений на характер избирательной гидрогенизации в присутствии платиновой черни в течение нескольких лет приковывало к себе осрювное внимание Сергея Васильевича. Здесь в полной мере сказались основные черты его характера — исключительная настойчивость, собранность и целеустремленность. Эти качества С. В. Лебедева скупо, но рельефно описала А. И. Якубчик Все, что делалось Сергеем Васильевичем, было для него в этот момент самым главным делом, и поэтому-то результаты работ были серьезны и значительны . Работы по гидрогенизации велись С. В. Лебедевым до самой смерти (1934), но период особенно напряженных и интенсивных исследований по этой проблеме ограничивается бо.лее коротким отрезком времени (1921 —1927 гг.). Вслед за алифатическими моноолефи-новыми соединениями систематическому исследованию подвергаются и реакции избирательной каталитической гидрогенизации диолефинов с сопряженной системой двойных связей (изопрен, диизопропенил, дивинил, пипе-рилен, пипериновая кислота), моноолефины с двойной связью в кольце (циклогексен, метилциклогексен, инден, малеиновый ангидрид) и, наконец, ацетиленовые углеводороды (изопропилацетилен и винилацетилен). [c.76]

Теоретическая обработка и критические обобщения обширного экспериментального материала, полученного с применением единой методики и аппаратуры и в совершенно сопоставимых условиях, позволили С. В. Лебедеву сделать важные научные выводы и установить ряд общих закономерностей в протекании реакции каталитической гидрогенизации непредельных соединений в зависимости от их химического строения. Эти закономерности по справедливости названы именем Лебедева. Установленные Сергеем Васильевичем законохмерности и разработанный им метод избирательной каталитической гидрогенизации уже > давно получили в химической практике широкое применение при установлении структуры непредельных органических соединений и при анализе их смесей. Метод этот дает возможность глубже познать и самый механизм реакций гидрогенизации. [c.77]

При разработке метода получения бутадиена из этилового спирта по реакции 2СН3СН2ОН СНг = СН — — СН = СНг + 2НгО + Нг основную трудность составлял подбор подходящего катализатора, способов его приготовления и регенерации. Все мысли Сергея Васильевича заняты катализатором. Как и в случае гидрогенизации, активность катализаторов дегидратации и дегидрогенизации он связывает с их адсорбционной способностью. Его занимает вопрос о возможности нахождения катализаторов среди природных активных глин. Во время своего отпуска в Крыму и на Кавказе он собирает и испытывает образцы глин. В письме к А. И. Якубчик из Коктебеля [c.88]

Галоидирование и гидрогалоидирование олефинов в твердой фазе. Сергеев Г. Б. Сб. Меха низм и кинетика гетерогенных реакций . М., Наука , 1973, стр. 220—225. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология