Радиолиз водных растворов

Радиолиз водных растворов [c.267]

Радиолиз водных растворов. Химические превращения веществ, растворенных в воде, подвергающейся действию облучения, обусловлены, в первую очередь, взаимодействием этих веществ с продуктами радиолиза воды. Поскольку при радиолизе воды одновременно образуются и сильные восстановители, и сильные окислители, растворенные вещества в зависимости от их степени окисления могут претерпевать как восстановление, так и окисление. [c.202]

Теоретически очень интересны имеющиеся в новейшей литературе данные Г. Штейна и Ж- Вейсса по радиолизу водного раствора бензола под действием а-частиц радона, в результате чего образуется фенол и дифенил [27]. Процесс, вероятно, протекает по следующему уравнению [c.208]

Радиолиз водных растворов 267 [c.267]

ВЛИЯНИЕ pH ПРИ РАДИОЛИЗЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.116]

В связи с обнаружением сольватированных электронов при радиолизе водных растворов рассмотрим предположение о том, не является ли термоэмиссия электронов в объем раствора первичным процессом при электровосстановлении различных ионов или молекул. Образовавшиеся сольватированные электроны реагируют затем с компонентами раствора или молекулами растворителя, давая конечные продукты восстановления. Данные по работе выхода электрона из металла в раствор, полученные при помош,и электродной фотоэмиссии, позволяют оценить вероятность такого механизма реакций электровосстановления. [c.293]

Радиолиз воды приводит к возникновению активного радикала гидроксила НО-. В присутствии сложных органических веществ первичные продукты радиолиза инициируют многообразные превращения последних. Так, радиолиз водных растворов бензола приводит к образованию фенола [c.274]

Книга представляет собой второе, значительно дополненное г переработанное издание монографии, суммирующей результаты исследований в области механизма и кинетики радиационно-хи- мических реакций. В настоящем издании более подробно изложен материал, посвященный образованию радикалов, радиационно-каталитическим и другим процессам вновь написаны главы, в которых рассматриваются вопросы радиолиза водных растворов и радиационно-химических превращений в твердой фазе. [c.304]

Радиационно-химические выходы процесса радиолиза водных растворов некоторых неорганических веществ [c.203]

Радиолиз водных растворов органических соединений. При облучении водных растворов органических соединений в большинстве случаев удается с относительной легкостью получить различные производные, которые при обычных химических методах синтеза получаются с трудом либо не образуются вовсе. [c.208]

Весьма подробно исследован радиолиз водного раствора хлороформа. С чрезвычайно большими выходами (до 30) при облучении хлороформа образуется хлористый во- [c.208]

Вводные положения (195). Стадии и типы радиационно-химических процессов (197). Радиационная химия газов (199). Радиационная химия воды (201). Радиолиз органических соединений (204). Радиационное окисление органических соединений (206). Радиолиз водных растворов органических соединений (208). Радиационная полимеризация [c.239]

Возникновение рассматриваемых комплексов имеет место не только при радиолизе водных растворов, но и при облучении растворов сераорганических соединений в углеводородах [189]. В последнем случае окисление серы происходит за счет первичного [c.143]

Возможность применения того или иного химического соединения должна быть решена исходя из требований, предъявляемых к системам жидкостного управления. Однако для окончательного решения данного вопроса необходимы дополнительные исследования радиолиза водных растворов солей данных элементов, а также изучение влияния их на коррозийную стойкость конструкционных материалов. [c.223]

Это уравнение является уравнением материального баланса и широко используется при рассмотрении кинетических закономерностей радиолиза водных растворов. [c.79]

Роль слабовозбужденных электронов при радиолизе водных растворов. Вторичные электроны, энергия которых в результате неупругих столкновений с молекулами воды становится меньше низшего потенциала возбуждения молекулы воды, называют слабовозбужденными [35, 54]. Исходя из определения, энергия Е та их электронов [c.86]

В работе [51] найдено, что при радиолизе водных растворов КВг под действием рентгеновских лучей с энергией 24 Мэв и 50 кэв и а-частиц с энергией 3,4 Мэв <УнгО уменьшается не пропорционально Вг ] /з, как это наблюдается в случае у-излучения Со . [c.113]

Роль акцепторов при радиолизе водных растворов под действием тяжелых частиц. При радиолизе водных растворов под действием тяжелых частиц усиливается роль эффектов, связанных с акцептирующей ролью растворенных веществ. Объясняется это тем, что в случае тяжелых частиц значительную часть продуктов радиолиза воды составляют молекулярные продукты. Для водных растворов сернокислого закисного железа в 0,4 М [c.125]

Растворенный кислород акцептирует атомы водорода, снижая тем самым выход Нг. Как уже говорилось выше (см. стр. 100), при радиолизе водных растворов сернокислого окис ного церия под действием -у-излучения величина G( e +) практически не зависит от присутствия в растворе кислорода. При действии тяжелых частиц на эту систему отношение G( e3+)/G( e3+) [c.126]

Таким образом, при радиолизе водных растворов под действием тяжелых излучений становятся более заметными эффекты, связанные с захватом радикалов растворенными веществами или с конкуренцией реакций радикал — радикал и радикал—растворенное вещество. [c.128]

Дж. Кии [191] измерил изменение оптической плотности растворов Ре + и Се +, насыщенных воздухом, сразу же после подачи одиночного импульса электронов длительностью 2-10- сек. В цитируемой работе было найдено, что в случае б-Ю- М раствора Се(304)2 в течение 100 мксек после прохождения импульса наблюдается увеличение концентрации ионов Се +. При изучении радиолиза растворов ферросульфата также было обнаружено увеличение концентрации ионов Ре + после подачи импульса в раствор. При этом время, необходимое для достижения стационарного значения концентрации Ре - ", обратно пропорционально начальной концентрации раствора. Для 0-2 М раствора полупериод достижения стационарного значения концентрации Ре + составляет 98 мксек, а в случае Ю-Ш раствора эта величина равна 10 400 мксек. Эти результаты свидетельствуют о том, что истинный механизм радиолиза водных растворов весьма сложен. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные еще не позволяют сделать каких-либо определенных суждений о причинах явления, обнаруженного Дж. Кином. Несомненно, более широкое использование импульсной радиации для изучения радиолиза водных растворов позволит получить новые, весьма ценные сведения о кинетике и механизме радиолитических превращений. [c.131]

При низких мощностях дозы 0(—5), как правило, не зависит от мощности дозы. Однако эта зависимость наблюдается в тех случаях, когда радикалы Н и ОН, образующиеся при радиолизе воды, инициируют цепную реакцию (например, при радиолизе разбавленных водных растворов перекиси водорода). Наиболее часто это проявляется при радиолизе водных растворов органических соединений. Подробно этот вопрос будет рассмотрен ниже в главе V. [c.131]

При изучении радиолиза водных растворов неорганических ионов необходимо учитывать не только превращения растворенных веществ под действием продуктов разложения воды, но и возможные реакции образующихся ионов (особенно в случае многоэлектронных переходов). Например, весьма сложен меха- [c.134]

Ридиациониая очистка сточных вод от органических загрязнений. Радиолизом водных растворов называют преобразование растворенных веществ вследствие поглощения энергии иониз.ирующего и лучення. Химические изменения в системах происходят за счет пш лощения энергии. Результатом этого процесса являются ионизация и возбуждение молекул воды, приводящие впоследствии к образованию химически активных частиц — радикалов. В разбавленных растворах, в которых ионизирующее излучение полностью поглощается водой, такими частицами могут быть атомы водоро- [c.235]

Радиолиз в жидкой фазе Радиолиз водных растворов. Первичные реакцииг [c.210]

При радиолизе водных растворов происходят окислительновосстановительные реакции, обусловленные образованием радикалов Н-, ОН и НО . Так, облучение подкисленных растворов Ре504 приводит к реакции [c.144]

Тот факт, что электроны образуются и могут реагировать как таковые в кислых стеклах, приводит к потенциальной возможности исследования оптических и ЭПР-свойств сверхвосстанов-ленных ионов металлов. Так, при облучении стекла, содержащего сульфат кадмия в 5 М серной кислоте, наблюдается новая полоса поглощения с макс 3000 А[30]. Она точно совпадает с полосой, которая получается при импульсном радиолизе водных растворов сульфата кадмия при естественном pH и комнатной температуре [31] (рис. 8). По-видимому, в обоих случаях Сс " реагирует с электроном, образуя Сс1 . [c.471]

Недавно [186] при исследовании импульсного радиошиза алкил-иодидов при —60 °С было найдено, что максимум оптической полосы поглощения 1-Р1 в этих системах лежит при 480—500 нм. По данным работы [185], при импульсном радиолизе водных растворов метилиодида в результате реакции последнего с радикалом 0Н сначала возникает внешний комплекс с переносом заряда НО-СНз , который затем под влиянием растворителя быстро переходит во внутренний комплекс с переносо М заряда (Н01 -СНз)аа. Было найдено, что положение второго максимума (Ямакс = 350 нм) практически не зависит от природы К, тогда как для первого максимума эта зависимость имеет место [при переходе от СНз к (СНз)2СН1 он смещается от 310 к 323 нм]. В цитируемой работе был сделан вывод о том, что полоса с Ямакс = 350 нм обусловлена поглощением света ЮН внутри комплекса, тогда как полоса с Ямакс, зависящим от природы К, представляет собой полосу, вызванную переносом заряда. [c.141]

Образование ионных пар типа (ei, М ) постулировалось также при импульсном радиолизе водных растворов щелочей [202, 203] и щелочного метанола [17]. При исследовании импульсного радиолиза гексаметилфосфортриамида, содержащего Na l, K l или NaBr, в работе [204] была зафиксирована полоса с максимумом при —800 нм, отнесенная к частице [(e"J)2, Na+]. [c.145]

Существенное значение имеют работы Г. Фрикке и сотр., выполненные в 20—30-х годах. В этих работах был описан фер-)осульфатный метод дозиметрии ионизирующих излучений 5, 6], сформулировано понятие о косвенном действии излучения на растворенное вещество [7], установлено влияние кислорода на ход радиолиза водных растворов [5, 8], показано существенное влияние органических примесей на радиолитиче-окие превращения в водных растворах [9], приведена методика приготовления весьма чистой воды [10] и др. Для интерпретации экспериментальных результатов Г. Фрявке выдвинул ги- [c.72]

Свободные радикалы ОН обладают окислительными свой-С1вами. Иногда эти радикалы могут действовать как восстановители, например, в случае растворов КМПО4 [44]. При радиолизе водных растворов кислородсодержащих анионов возможны реакции с участием радикалов ОН, в результате которых образуются высщие кислородные соединения (перекисного типа). Примером может служить реакция ОН с ионом N0 [46, 47]. [c.80]

Рассмотрим методы, с помощью которых определяют эти отношения. Обратимся в качестве примера к радиолизу водных растворов ферросульфата. Как уже говорилось, С(Ре ) в растворе ферросульфата, насыщенном воздухом, равен 15,5—15,6 иона/100 э (для Х Лучей и электронов), а в случае дезаэрированного раствора С(Ре ) составляет 8,2 иона/100 эв. Если в растворе сернокислого закисного железа уменьшать концентрацию присутствую-1цего кислорода (например, пропуская через раствор смесь N3 — О, определенного процентного состава), то 0(Ре ), естественно, должен постепенно уменьшаться, приближаясь к значению 0(Ре ) для дезаэрированных растворов. Можно также ожидать, что С(Ре ) в этом случае будет несколько зависеть от начальной концентрации соли двухвалентного железа. Такие опыты были проделаны [c.104]

Рассмотрим в качестве другого примера радиолиз водного раствора, содержащего ионы Се , Се + и ТГ. Как было показано Т. Сворским [94], в этой, системе 0(Се ) уменьщается с ростом концентрации Се " (при постоянной концентрации Т " ). Это можно объяснить конкуренцией между Т и Се за радикалы ОН. 0 Се в таких смесях выражается следующим уравнением [c.105]

Э. Харта [102] по исследованию радиолиза водных растворов муравьиной кислоты и сходных систем. Автором было отмечено, что Gh и Gh Oj продолжают уменьшаться и при pH больше 4, причем отношение Gh Oj/Gh, приближается к единице, составляя 1,2 при pH 7. При радиолизе кислых разбавленных растворов под действием у-излучения, согласно [35], GhjO, > Gh, а Gh > Goh- В 0,4 М. H2SO4 Gh равен 3,65, а Goh == 2,95. При возрастании pH выше 3 разность Gh —Goh уменьшается. Однако для нейтральных растворов данные противоречивы в системе муравьиная кислота — кислород Gh почти равняется Goh в растворе, содержащем Вг -ионы и кислород, Gh — Goh = 0,66. Для кислых растворов Gh Oj примерно в два раза больше Gh,. По данным [121], для нейтральных растворов Gh = 2,7, Goh = 2,1, Gha = 0,72, Gh, = 0,42 и G(—H2O) = = 3,54. [c.117]

Таким образом, при радиолизе водных растворов под действием тяжелых частиц вследствие высоких локальных концентраций радикалов усиливается роль внутритрековых реакций радикалов с молекулярными продуктами. [c.123]

Усиление акцептирующей роли растворенных веществ пр радиолизе водных растворов под действием тяжелых излучений выражается в более заметном изменении абсолютных величин выходов продуктов радиолиза воды при изменении концентрации раствора. Однако относительное изменение выходов продуктов радиолиза воды (т. е. доля радикалов, имеющих потенциальную возможность рекомбинировать, но акцептируемых растворенным веществом) в случае тяжелых частиц меньше, чем при действии 7-излучения. В треке тяжелой частицы создается высокая концентрация радикалов. Поэтому для заметного подавления процесса рекомбинации радикалов необходима сравнительно высокая концентрация растворенного вещества. В этой связи определенный интерес представляет работа Р. Соудена [147]. Он исследовал влияние различных типов излучения на зависимость 0(Нг) от концентрации раствора Са(ЫОз)г. На рис. 42 приведены кривые, показывающие влияние среднего расстояния между центрами нитрат-ионов в растворе на 0(Нг) для трех видов излучения. Как, видно из этого рисунка, для данного среднего расстояния доля акцептированных атомов Н является наименьшей при радиолизе под действием осколков деления а наибольшей — в случае у-излучения Со °. Так, 50%-ный захват атомов Н наблюдается при средних расстояниях 21, 19 и 10 А, соответственно для у-излучения, смешанного нейтронного и у-излучения и осколков деления Однако абсолютное уменьшение величины 0(Нг) при повыщении концентрации КОз является наибольшим в случае осколков деления а наименьшим — для у-излучения Со °. Например, при увеличении концентрации N0 от О до 1 М [c.127]

А. Купперман [189], проведя диффузионно-кинетические расчеты модели облученной воды, качественно рассмотрел особенности радиолиза водных растворов при высоких мощностях дозы. Как следует из этих расчетов, эффекты, обусловленные перекрыванием треков ионизирующих частиц, становятся заметными при мощностях дозы, превышающих 2,5- эв/мл - сек, т. е. примерно на три порядка выше, чем это наблюдается на опыте (см, стр. 129). Однако, если учесть, что некоторые радиационные реакции в водных растворах протекают с участием вто- [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология